5,11,17,23-tetraamino-25,26,27,28-tetrapentoxy-calix<4>arene | 176951-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-tetraamino-25,26,27,28-tetrapentoxy-calix<4>arene
• 英文别名: 5,11,17,23-tetrakis(amino)-25,26,27,28-tetrakis(pentoxy)calix[4]arene；25,26,27,28-Tetrapentoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-5,11,17,23-tetramine
• CAS: 176951-42-1
• 化学式: C₄₈H₆₈N₄O₄
• 分子量: 765.092
• InChiKey: MILFXLSPSDIJJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  957.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetraamino-25,26,27,28-tetrapentoxy-calix<4>arene 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-N-[11,17,23-tris[[2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]acetyl]amino]-25,26,27,28-tetrapentoxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  刚性的杯芳烃在宽边带有四个氨基甲酰基甲基氧化膦或氨基甲酰基甲基磷酰基功能

  摘要：

  由杯[4]亚芳基双（冠醚）4a制备了构型刚性的四CMPO衍生物，其中相邻的氧在狭窄的边缘被两个二甘醇链桥连。用CMPO-活性酯5b将四胺4c酰化得到四膦氧化物6a，而通过四溴乙酰氨基衍生物7与PhP（OEt）2或P（OEt）3的Arbuzov反应获得四膦酸酯6b和四膦酸酯6c。检查了这些CMPO衍生物的萃取能力，以选择镧系元素和act系元素，并与衍生自杯[4]亚芳基四戊基醚的类似化合物1b，10b和10d进行比较。所有刚性化的双（冠醚）配体均比戊醚配体更有效，且仅需浓度的1/10（cL = 10 4M）即可获得相同的分配系数，而CMPO本身的浓度是2,000倍。这可能是由于刚性的连接功能更好地进行了预组织的结果，而刚性却没有改变所观察到的对m（DAm / DEu = 9-19）和轻镧系元素对重镧系元素的选择性。NMR弛豫滴定曲线表明，Gd3 +与配体6a的配合物在无水乙腈中在很大的配体：金

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000616)6:12<2135::aid-chem2135>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 在 乙醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 硝酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5,11,17,23-tetraamino-25,26,27,28-tetrapentoxy-calix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  新家族的非离子两亲性树冠[4]芳烃和水溶性差的药物萘普生和布洛芬的包合物

  摘要：

  研究了一个新家族的非离子两亲杯[4]芳烃与抗炎疏水药物萘普生 (NAP) 和布洛芬 (IBP) 的包合物。探讨了烷基链长度和杯[4]芳烃内核对两种药物与杯[4]芳烃相互作用的影响。Amphiphiles 1a-c 与 NAP 和 IBP 的包合物增加了这些药物在水性介质中的溶解度。通过荧光、分子建模和 1H-NMR 分析研究了 1a-c 与药物在水性介质中的相互作用。TEM 研究进一步支持了包合物的形成。亲脂性烷基链的长度和 cailx[4] 芳烃衍生物 1a-c 的固有环状性质被发现对 NAP 和 IBP 在纯水中的溶解度有显着影响。

  DOI：

  10.3390/molecules22050783

文献信息

• Multiple catenanes based on tetraloop derivatives of calix[4]arenes
  作者：Olena Molokanova、Ganna Podoprygorina、Michael Bolte、Volker Böhmer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.099

  日期：2009.8

  Four novel tetraarylurea calix[4]arenes (4a–d) have been synthesized, substituted by ω-alkenyloxy residues in 3,5-positions of the arylurea residues. The eight alkenyl groups were pairwise connected by olefin metathesis and subsequent hydrogenation. The ring-closure reaction was carried out with heterodimers exclusively formed by 4 with a tetratosylurea calix[4]arene 1, which serves as a template in

  合成了四个新颖的​​四芳基脲杯[4]芳烃（4a – d），在芳基脲残基的3,5-位被ω-烯氧基取代。八个烯基通过烯烃复分解和随后的氢化成对连接。闭环反应是由异戊二烯与4的甲苯磺酰基杯[4]芳烃1专门形成的，该异丁二聚体在该反应步骤中用作模板。以此方式完全抑制了潜在的跨腔桥接。双环和四环杯[4]芳烃由于环的重叠而不能形成二聚体。但是，只要它们的尿素残基可以通过环，它们就很容易与开链四脲形成异二聚体。因此，五个异二聚体胶囊再次使用烯烃复分解，然后氢化，合成了具有双[3]环戊烷结构的8a – e。比较了该反应序列的两种不同策略，以异二聚体开始，即由具有四烯基四脲6的四环衍生物5（途径A）或具有八烯基四脲4的双环衍生物7（途径B）形成的异二聚体。没有观察到这些途径之一的明显优势。bis [3] catenanes的产率为20-60％。由四环衍生物5b - d和八烯基脲4b - d形成的异二聚体以3
• Calix[4]arene-Based Bis[2]catenanes: Synthesis and Chiral Resolution
  作者：Olena Molokanova、Anca Bogdan、Myroslav O. Vysotsky、Michael Bolte、Tomoyuki Ikai、Yoshio Okamoto、Volker Böhmer

  DOI：10.1002/chem.200601814

  日期：2007.7.16

  dimers between tetraaryl and tetratosylurea calix[4]arenes has been used to prepare a series of ten "bisloop" tetraurea calix[4]arenes 3, in which adjacent phenylurea groups are covalently linked through alpha,omega-dioxyalkane chains. This dimerization with tetratosylurea 2 as template preorganizes the alkenyl residues of tetra(m-alkenyloxyphenyl) ureas 1 and enables their selective connection in

  四芳基和四甲苯脲杯[4]芳烃之间氢键键合二聚体的排他形成已用于制备一系列十个“双环”四脲杯[4]芳烃3，其中相邻的苯基脲基团通过α，ω-共价连接。二氧烷链。以四甲苯磺酰脲2为模板的这种二聚作用使四（间-烯基氧基苯基）脲1的烯基残基预先组织化，并通过烯烃复分解然后氢化使它们以高产率（高达95％）选择性连接。“双环”杯芳烃3也仅与1形成异二聚体。因此，在一个单独的复分解/氢化序列中，一系列14个环状双[2]邻苯二酚4，其中两个杯[4]芳烃通过它们的宽边连接在一起。两对互锁的环（总大小为29到41个原子），制备的收率高达97％。通过手性固定相的HPLC研究了这些手性双[2]邻苯二甲酰胺的光学拆分。一个实施例（4（P，10））的单晶X射线结构证实了互锁环，并表明可以“完全”打开杯[4]芳烃的氢键二聚体胶囊。
• Sterically and Guest-Controlled Self-Assembly of Calix[4]arene Derivatives
  作者：Alexander Shivanyuk、Mohamed Saadioui、Frank Broda、Iris Thondorf、Myroslav O. Vysotsky、Kari Rissanen、Erkki Kolehmainen、Volker Böhmer

  DOI：10.1002/chem.200305633

  日期：2004.5.3

  calix[4]arenes 1 form dimeric capsules in which one solvent molecule is usually included as guest. To explore the structural requirements for the formation of such hydrogen-bonded dimers we replaced one p-tolylurea residue by a simple acetamide function. The resulting calix[4]arene 2 a, substituted at its wide rim with one acetamide and three p-tolylurea functions, assumes a C(1)-symmetrical conformation in apolar

  在诸如氯仿或苯之类的溶剂中，四脲杯[4]芳烃1形成二聚体胶囊，其中通常包含一个溶剂分子作为客体。为了探索形成这种氢键合二聚体的结构要求，我们用一个简单的乙酰胺官能团取代了一个对甲苯脲残基。生成的杯[4]芳烃2 a，在其宽边缘被一个乙酰胺和三个对甲苯脲官能团取代，在非极性溶剂中呈C（1）-对称构型，如（1）H NMR所示，这是不相容的用通常的胶囊。在晶体状态下，四个2 a分子（呈收缩的锥状构型）组装成通过24个NH.O == C氢键和四个NH.pi相互作用的环状阵列稳定的准S（4）-对称四聚体。四个乙酰胺基相互氢键连接，并紧密组装在组件的中央。所有极性残基都掩埋在四聚体内部，其表面是亲脂的。广泛的NMR研究表明，杯形乙酰胺2 ac在非极性溶剂（例如[D]氯仿或[D（6）]苯）中具有相似的结构。这些四聚体在溶液中的形成关键取决于酰胺片段的大小，因此丙酰胺2 d，丁酰胺2 e和对甲苯甲酰胺2 f
• Synthesis of huge macrocycles using two calix[4]arenes as templates
  作者：Yudong Cao、Leyong Wang、Michael Bolte、Myroslav O. Vysotsky、Volker Böhmer

  DOI：10.1039/b505223h

  日期：——

  Macrocycles with up to 100 atoms have been synthesised using two calix[4]arenes as templates: first, (3,5-dialkenyloxy)phenyl groups are attached to the wide rim of a calix[4]arene via urea links, then the alkenyl groups are connected via a metathesis reaction using a tetratosylurea calix[4]arene for their correct prearrangement and finally the urea functions are cleaved to detach the newly formed

  使用两个杯[4]芳烃作为模板合成了最多具有100个原子的大环：首先，（3,5-二烯基氧基）苯基通过脲键连接到杯[4]芳烃的宽边上，然后烯基使用四甲苯脲杯[4]芳烃通过易位反应连接两个基团，以进行正确的预先安排，最后将尿素官能团裂解以分离新形成的大环。
• Calixarenes with diphenylphosphoryl acetamide functions at the upper rim. A new class of highly efficient extractants for lanthanides and actinides
  作者：Françoise Arnaud-Neu、Volker Böhmer、Jean-François Dozol、Cordula Grüttner、Ralf A. Jakobi、Dagmar Kraft、Olivier Mauprivez、Hélène Rouquette、Marie-José Schwing-Weill、Nicole Simon、Walter Vogt

  DOI：10.1039/p29960001175

  日期：——

  ether substituted at the upper rim by the CMPO-like functional group –NH–C(O)–CH2–P(O)Ph2 as well as some linear model compounds have been synthesized for the first time. Their ability to extract europium, thorium, neptunium, plutonium and americium from 1 mol dm–3 aqueous HNO3 into methylene chloride or o-nitrophenyl hexyl ether was studied under various conditions. All the new oligomeric ligands, but

  各种杯[4]亚芳基四烷基醚和杯[5]亚芳基五烷基醚在上缘被类似CMPO的官能团–NH–C（O）–CH 2 –P（O）Ph 2取代，还有一些线性模型化合物是首次合成。其提取物铕，钍，镎，钚和镅能力从1个摩尔分米-3水性HNO 3到二氯甲烷或ö硝基苯基己基醚在各种条件下进行研究。与常用的CMPO [（N，N-二异丁基氨基甲酰基甲基）辛基苯基膦氧化物]。同样在通过支持的液膜的运输研究中，它们的效率高于CMPO，后者即使在10倍浓度下也显示出较低的运输速率。