1-氯双环[2.2.1]庚烷 | 765-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 1-氯双环[2.2.1]庚烷
• 英文名称: 1-chlorobicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: 1-chlorobicyclo{2.2.1}heptane；1-chloronorbornane；1-chloro-norbornane；1-Chlor-norbornan
• CAS: 765-67-3
• 化学式: C₇H₁₁Cl
• 分子量: 130.617
• InChiKey: LKMFWORXBTXJNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯双环[2.2.1]庚烷 在 lithium 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到1-降冰片烷锂
  参考文献：
  名称：

  碳27.（9-烷基-9-芴基）-甲基锂（或铯）和2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂的重排

  摘要：

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90451-x
• 作为产物：
  描述：

  1-Norbornancarbonylchlorid 在 4-二甲氨基吡啶 、 二氟代氙 、 2-碘-1,1,1-三氟乙烷 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-氯双环[2.2.1]庚烷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bridgehead fluorides by fluorodeiodination

  摘要：

  Fluorodeiodination is found to be an attractive procedure for the synthesis of bridgehead fluorides. Thus, treatment of the corresponding iodide with xenon difluoride in dichloromethane at ambient temperature generally leads to high yields of the fluoride. Evidence suggests the intermediacy of the bridgehead cation in this reaction, and accordingly the substrates which are unfavorably disposed to fluorodeiodination are the bicyclo[n.1.1]alkyl iodides. In this context the isolation of a small quantity of methyl 4-fluorobicyclo[2.1.1]hexane-1-carboxylate (46, R = COOMe) is significant because it represents the first occasion on which the elusive 1-bicyclo[2.1.1]hexyl cation has been trapped. We have also demonstrated that synthesis of the iodides themselves can be accomplished efficiently both by Barton halodecarboxylation and by treatment of the carboxylic acid with lead tetraacetate and iodine.

  DOI：

  10.1021/jo00036a018

文献信息

• Bridgehead Carbocations via Carbene Fragmentation:  Erasing a 10¹⁰ Kinetic Preference
  作者：Robert A. Moss、Fengmei Zheng、Jean-Marie Fedé、Yan Ma、Ronald R. Sauers、John P. Toscano、Brett M. Showalter

  DOI：10.1021/ja020002e

  日期：2002.5.1

  monitoring permitted the determination of the absolute rate constants for fragmentations of the carbenes in DCE at 25 degrees C. The rate constants (s(-1)) were: 1-NorOCCl (3.3 x 10(4)), 1-BcoOCCl (1.5 x 10(5)), and 1-AdOCCl (5.9 x 10(5)). The rate constants decreased in the order of increasing strain in the resulting bridgehead carbocation, but the range of rate constants was compressed to a factor of only

  1-降冰片氧基氯卡宾 (1-NorOCCl)、1-双环 [2.2.2] 辛氧基氯卡宾 (1-BcoOCCl) 和 1-金刚烷氧基氯卡宾 (1-AdOCCl) 在二氯乙烷 (DCE) 中通过适当的二氮丙啶光解生成。在每种情况下，唯一的产物是由卡宾碎裂为 [R(+) OC Cl(-)] 离子对、CO 损失和阳离子-阴离子塌陷形成的桥头烷基氯。在甲醇和 DCE 的混合物中，每种卡宾产生三种产物：RCl、ROH 和 ROMe。RCl 和 ROMe 是由离子对坍塌和甲醇捕获阳离子之间的竞争引起的。ROH 是由甲醇捕获卡宾（在碎裂之前）产生的，随后是 ROCH(Cl)OMe 的最终甲醇分解和水解。卡宾捕获与卡宾碎裂的比例依次为 1-NorOCCl > BcoOCCl > 1-AdOCCl；1-Nor(+) 是最不稳定的阳离子，并且断裂形成最慢，因此这种卡宾最容易被捕获。这种趋势在甲醇-戊烷混合物中更加
• Bicyclo[2.2.1]heptan-1-ylcarbene can ring expand
  作者：Rebecca T. Ruck、Maitland Jones

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00840-5

  日期：1998.6

  Generation of bicyclo[2.2.1]heptan-1-ylcarbene from a hydrocarbon precursor avoids the problems that attend generation from nitrogenous molecules and allows the determination that such carbenes can ring expand to bridgehead alkenes.

  由烃前体产生双环[2.2.1]庚基-1-基卡宾避免了伴随含氮分子产生的问题，并使得可以确定此类碳烯可以环膨胀成桥头烯烃。
• Preparation of Highly Reactive Lithium Metal Dendrites for the Synthesis of Organolithium Reagents
  作者：Michael P. Crockett、Lupita S. Aguirre、Leonel B. Jimenez、Han-Hsiang Hsu、Andy A. Thomas

  DOI：10.1021/jacs.2c07207

  日期：2022.9.14

  A long-standing problem in the area of organolithium chemistry has been the need for a highly reactive Li-metal source that mimics Li-powders but has the advantage of being freshly prepared from inexpensive and readily available Li-sources. Here, we report a simple and convenient activation method using liquid ammonia that furnishes a new Li-metal source in the form of crystalline Li-dendrites. The

  有机锂化学领域的一个长期存在的问题是需要一种高反应性的锂金属源，它可以模拟锂粉，但具有由廉价且容易获得的锂源新鲜制备的优势。在这里，我们报告了一种使用液氨的简单方便的活化方法，该方法以结晶锂枝晶的形式提供了一种新的锂金属源。锂枝晶被证明具有约。比通过原型机械活化方法产生的传统锂源的表面积大 100 倍。随着表面积的增加，锂枝晶显示出比锂粉显着提高的速率，锂粉是目前制备有机锂化合物的行业标准。
• Giese, Bernd; Stellmach, Joachim, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 10, p. 3294 - 3302
  作者：Giese, Bernd、Stellmach, Joachim

  DOI：——

  日期：——
• Nuclear spin-spin coupling via nonbonded interactions. 3. Importance of bridgehead interactions on vicinal carbon-13-proton and carbon-13-carbon-13 coupling constants in bicycloalkanes
  作者：M. Barfield、S. E. Brown、E. D. Canada、N. D. Ledford、J. L. Marshall、S. R. Walter、E. Yakali

  DOI：10.1021/ja00530a009

  日期：1980.5

表征谱图