(2R,3R)-7-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-methyleneheptan-3-yl acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-7-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-methyleneheptan-3-yl acrylate
• 英文别名: [(2R,3R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-methylidene-7-phenylmethoxyheptan-3-yl] prop-2-enoate
• 化学式: C₂₅H₄₀O₄Si
• 分子量: 432.676
• InChiKey: OXLAWLPZSWVXTL-FYYLOGMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-7-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-methyleneheptan-3-yl acrylate 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium periodate 、 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、900.02 kPa 条件下， 反应 111.25h， 生成 (4R,6R)-6-((R)-but-3-en-2-yl)-4-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素全合成的闭环复分解法

  摘要：

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。

  DOI：

  10.3390/molecules25194527
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基-1-丁醇 在 四氯化碳 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 碘 、 三溴化硼 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、2.67 Pa 条件下， 反应 49.17h， 生成 (2R,3R)-7-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-methyleneheptan-3-yl acrylate
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素全合成的闭环复分解法

  摘要：

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。

  DOI：

  10.3390/molecules25194527

文献信息

• Total Synthesis of the Tubulin Inhibitor WF-1360F Based on Macrocycle Formation through Ring-Closing Alkyne Metathesis
  作者：Christian M. Neuhaus、Marc Liniger、Martin Stieger、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/anie.201300576

  日期：2013.5.27

  Key steps in this total synthesis of the antimitotic natural product WF‐1360F (3) include the formation of the macrocycle through ring‐closing alkyne metathesis and the subsequent conversion of the ensuing alkyne moiety into an E‐configured double bond. As illustrated by the synthesis of 4, the macrocyclic vinyl iodide 2 can also serve as a common precursor for the synthesis of side‐chain‐modified

  抗有丝分裂天然产物WF-1360F（3）的总合成中的关键步骤包括通过闭环炔烃复分解形成大环，随后将炔烃部分转化为E构型双键。如合成4所示，大环乙烯基碘2也可以用作合成侧链修饰的根霉毒素类似物的常见前体（参见方案； TIPS =三异丙基甲硅烷基）。