(+)-3-(烯丙氧基)-1,2-环氧丙烷 | 95043-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (+)-3-(烯丙氧基)-1,2-环氧丙烷
• 英文名称: (S)-allyl glycidyl ether
• 英文别名: allyl glycidyl ether；(2S)-2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane
• CAS: 95043-55-3
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: LSWYGACWGAICNM-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  153.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-3-(烯丙氧基)-1,2-环氧丙烷 在 一氧化碳 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以31%的产率得到4-(S)-allyloxymethyl-β-propiolactone
  参考文献：
  名称：

  功能性外消旋β-内酯的配体控制的钇催化立体选择性开环聚合反应，形成高度间同或等规的聚羟基链烷酸酯

  摘要：

  本文报道的是外消旋功能性β-内酯特定家族（即4-烷氧基亚甲基-β-丙内酯（BPL OR s））的第一个立体选择性受控ROP 。非手性四齿氨基烷氧基双酚盐配体{ONOO R'2 } 2-稳定的钇配合物催化了这一过程，该活性既具有良好的活性，又具有对所得功能性聚（3-羟基链烷酸酯）。对配体平台上邻位和对位的R'取代基进行简单修饰，就可以从几乎纯的间同选择性（P s高达0.91，R'=枯基）完全逆转至非常高的等选择性（P iDFT洞察力支持，R'= Cl时最高可达0.93）。这是外消旋手性β-内酯的高度等选择性ROP的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201704283
• 作为产物：
  描述：

  甘油烯丙基醚 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (+)-3-(烯丙氧基)-1,2-环氧丙烷
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic synthesis: synthesis of highly enantiomerically pure 1,2-epoxy aldehydes, epoxy alcohols, thiirane, aziridine, and glyceraldehyde 3-phosphate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00303a026

文献信息

• Enhanced Cooperativity in Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides using Poly(styrene) Resin-Supported Dendronized Co-(Salen) Catalysts
  作者：Poorva Goyal、Xiaolai Zheng、Marcus Weck

  DOI：10.1002/adsc.200800175

  日期：2008.8.4

  enantioselectivities and isolated yields have been achieved for the hydrolytic kinetic resolution of epoxides using a resin-supported dendronized R,R-(salen)Co catalyst with catalyst loadings as low as 0.04 mol%, the lowest metal loadings of any heterogeneous resin-supported (salen)Co catalyst reported to date. In addition, the supported catalysts can be recycled and reused with comparable enantioselectivities

  使用树脂负载的树枝状R，R-（salen）Co催化剂，催化剂负载量低至0.04 mol％，所有非均质树脂负载的最低金属负载量，都可以实现出色的对映选择性和分离的收率，从而实现环氧化物的水解动力学拆分迄今为止报道的（salen）Co催化剂。另外，负载的催化剂可以以相当的对映选择性被回收和再利用。据推测，高催化活性可以归因于柔性连接体和在树脂上支撑（salen）Co部分的树枝状骨架，从而促进了两个金属中心之间的协同作用。这项工作为设计高活性树脂负载型催化剂（通过双金属途径催化转化）开辟了新的机遇。
• A broadly applicable and practical oligomeric (salen)Co catalyst for enantioselective epoxide ring-opening reactions
  作者：David E. White、Pamela M. Tadross、Zhe Lu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.043

  日期：2014.7

  enhancements in reactivity and enantioselectivity relative to monomeric and other multimeric (salen) Co catalysts in a wide variety of enantioselective epoxide ring-opening reactions. The application of catalyst 4a is illustrated in the kinetic resolution of terminal epoxides by nucleophilic ring-opening with water, phenols, and primary alcohols; the desymmetrization of meso epoxides by addition of

  （salen）Co催化剂（4a）可以由廉价的可商购的前体在短的，无色谱的合成中制备为环状低聚物的混合物。相对于各种对映选择性环氧开环反应中的单体和其他多聚（salen）Co催化剂，该催化剂的反应性和对映选择性显着提高。通过用水，酚和伯醇的亲核开环，在末端环氧化物的动力学拆分中说明了催化剂4a的应用。通过添加水和氨基甲酸酯使内消旋环氧化合物不对称化；并通过醇和酚的分子内开环使氧杂环丁烷脱对称。在催化条件下，配合物4a的良好溶解性能促进了机理研究，阐明低聚作用的基础。最后，提供了催化剂选择指南，以针对每种反应类别描述低聚催化剂4a相对于（salen）Co单体1的特定优点。
• Asymmetric Hydrolytic and Aminolytic Kinetic Resolution of Racemic Epoxides using Recyclable Macrocyclic Chiral Cobalt(III) Salen Complexes
  作者：Rajkumar Tak、Manish Kumar、Tusharkumar Menapara、Naveen Gupta、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan、E. Suresh

  DOI：10.1002/adsc.201700788

  日期：2017.11.23

  New chiral macrocyclic cobalt(III) salen complexes were synthesized and used as catalyst for the asymmetric kinetic resolution (AKR) of terminal epoxides and glycidyl ethers with aromatic/aliphatic amines and water as nucleophiles. This is the first occasion where a Co(III) salen complex demonstrated its ability to catalyze AKR as well as hydrolytic kinetic resolution (HKR) reactions. Excellent enantiomeric

  合成了新的手性大环钴（III）salen络合物，并用作端环氧化物和缩水甘油醚与芳香族/脂肪族胺和水为亲核试剂的不对称动力学拆分（AKR）的催化剂。这是Co（III）salen配合物首次证明其催化AKR以及水解动力学拆分（HKR）反应的能力。通过在室温下在二氯甲烷中使用手性Co（III）salen络合物，可实现定量的优异环氧化物，相应的氨基醇和二醇（至多99％）的出色的对映异构体过量。该方案进一步扩展为合成两个重要的药物分子，即（S）-普萘洛尔和（R）-萘哌地尔。还探索了使用二氧化碳作为绿色可再生C 1来源合成手性纯二醇和手性环状碳酸酯的催化体系。在保持对映选择性的情况下，将催化剂循环使用多达5个催化循环。
• Titanium<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane Salalen Catalysts of Outstanding Activity and Enantioselectivity for the Asymmetric Epoxidation of Nonconjugated Terminal Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Markus Lansing、Hauke Engler、Tobias M. Leuther、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/cctc.201601154

  日期：2016.12.19

  oxidant, these complexes catalyze the epoxidation of terminal, nonconjugated olefins in high yields with high enantioselectivities. We furthermore discovered that the addition of certain acidic or basic co‐catalysts significantly accelerated the epoxidation. For example, in the presence of 1 mol % Ti catalyst and 1 mol % pentafluorobenzoic acid, 1‐octene epoxidation (95 % ee) was completed at room temperature

  我们报告了一种新的且易于获取的钛盐酸盐复合物，该盐来源于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）和氟化的水杨醛衍生物。用过氧化氢水溶液作为氧化剂，这些络合物以高收率和高对映选择性催化末端非共轭烯烃的环氧化。我们进一步发现，某些酸性或碱性助催化剂的加入可显着加速环氧化。例如，在1 mol％的Ti催化剂和1 mol％的五氟苯甲酸的存在下，1-辛烯环氧化（95％  ee）在室温下8小时内完成。催化过程与许多官能团（例如醚，酯，卤化物，腈和硝基）相容，而游离羟基似乎在一定程度上减慢了反应速度。催化剂回收是可能的。
• Flexible Tetrahydropyran Synthesis from Homopropargylic Alcohols Using Sequential Pd–Au Catalysis
  作者：Jungjoon Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03532

  日期：2017.1.6

  flexible synthetic method toward highly substituted tetrahydropyran is reported. The key transformation involves atom-efficient sequential metal catalysis consisting of Pd-catalyzed addition of homopropargylic alcohols to alkoxyallene and the subsequent gold(I)-catalyzed cycloisomerization. Notably, this method gives access to both 2,6-cis- and 2,6-trans-tetrahydropyrans possessing diverse substitution patterns

  报道了一种针对高度取代的四氢吡喃的灵活的合成方法。关键的转变涉及原子有效的顺序金属催化，该催化由Pd催化的均丙醇加成到烷氧基丙二烯中，以及随后的Gold（I）催化的环异构化。值得注意的是，该方法可同时获得具有多种取代模式的2，6-顺式-和2，6-反式-四氢吡喃。