2,5-diazido-3,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone | 29342-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-diazido-3,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2,5-Diazido-3,6-bis(1,1-dimethylethyl)-2,5-cyclohexadien-1,4-dion；2,5-Diazido-3,6-di-tert-butyl-1,4-benzochinon；2,5-Diazido-3,6-ditert-butyl-p-benzoquinone；2,5-diazido-3,6-di-t-butyl-1,4-benzoquinone；2,5-Diazido-3,6-di-tert-butylbenzochinon；2,5-Diazido-3,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione；2,5-diazido-3,6-ditert-butylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 29342-21-0
• 化学式: C₁₄H₁₈N₆O₂
• 分子量: 302.336
• InChiKey: IKPZTVQMWPXVCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-diazido-3,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone 生成 3-Azido-1,4-ditert-butyl-2,5-dioxocyclopent-3-ene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Rearrangements of azidoquinones. VIII. Photolytic rearrangement of 2,5-diazido-1,4-benzoquinones to 2-cyano-4-azido-1,3-cyclopentenediones, precursors to cyanoketenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00740a054
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二叔丁基-1,4-苯醌 在 sodium azide 、 氯 、 二乙胺 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2,5-diazido-3,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Rearrangements of azidoquinones. VIII. Photolytic rearrangement of 2,5-diazido-1,4-benzoquinones to 2-cyano-4-azido-1,3-cyclopentenediones, precursors to cyanoketenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00740a054
• 作为试剂：
  描述：

  Moore's ketene 、 Alpha-甲基苯乙烯 在 2,5-diazido-3,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (E)-2-tert-butyl-2-cyano-3-p-tolylcyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Ali, Sk. Asrof; Muqtar, Mohammed; Al-Husaini, Abdulrahman H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1995, # 5, p. 1001 - 1006

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Olefinierungsreaktionen des5H-Cyclopenta(cd)phenalen-5-on
  作者：Richard Neidlein、Rolf Gartner

  DOI：10.1002/ardp.19813140111

  日期：——

  Es wird die Darstellung der Verbindungen 2–6 durch Olefinierungsreaktionen des 5H‐Cyclopenta(cd)phenalen‐5‐ons (1) mit Diphenylketen, Phenyl‐cyanoketen, tert.‐Butyl‐cyano‐keten, Methylcyano‐keten beschrieben, darüber hinaus das Bis‐mercaptomethylen‐2H‐naphtho(1.8‐bc)thiophen (6).

  描述了通过 5H-环戊二烯 (cd) phenalen-5-一 (1) 与二苯基乙烯酮、苯基氰基乙烯酮、叔丁基氰基乙烯酮、甲基氰基乙烯酮的烯化反应制备化合物 2-6。 2H - 萘酚 (1.8 - bc) 噻吩 (6)。
• Organophosphorus Compounds; 52.¹Phosphatriafulvenes and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Eberhard Fuchs、Bernhard Breit、Uwe Bergsträßer、Jürgen Hoffmann、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-1991-28399

  日期：——

  Electrophilic reagents attack the phosphatriafulvenes 1a and 1b exclusively at the phosphorus atom. Hence 1b is methylated by methyl iodide to furnish the cyclopropenylium iodide 3 which, in turn, is converted to the triazine 6 by reaction with sodium azide. Ketenes 8 react with 1a through subsequent P → O silyl shifts to give the vinylphosphatriafulvenes 10. Isocyanates 13a and 13b behave analogously (→ 15). In the reactions of 1a with isothiocyanates 13c and 13d, in contrast, a P → N silyl shift is observed which leads to the formation of 16. Acetylenedicarboxylates 17 undergo insertion into the P/Si bond of the silylated phosphatriafulvene 1a (→ 19). In the case of the reaction of the mesitylsubstituted phosphatriafulvene 1b with 17, kinetically controlled formation of the dihydrooxophosphinines 20 takes place; at room temperature, the latter products undergo slow rearrangement to give the thermodynamically more stable isomers 21.

  亲电试剂只攻击磷杂富烯 1a 和 1b 的磷原子。因此，1b 被碘甲烷甲基化，生成碘化环丙烯鎓 3，而碘化环丙烯鎓 3 又通过与叠氮化钠反应转化为三嗪 6。 烯酮 8 通过随后的 P → O 硅移与 1a 反应，得到乙烯基磷杂富烯 10。异氰酸酯 13a 和 13b 的表现类似（Æ 15）。相反，在 1a 与异硫氰酸酯 13c 和 13d 的反应中，观察到 P → N 硅转移，从而生成 16。乙酰二羧酸盐 17 会插入硅烷基化磷脂酰氟 1a 的 P/Si 键中（→19）。在间苯二酚取代的磷杂富烯 1b 与 17 反应的情况下，二氢氧膦 20 在动力学控制下形成；在室温下，后一种产物发生缓慢重排，生成热力学上更稳定的异构体 21。
• Reaction of Moore's ketene (tert-butylcyanoketene) with 1,3-cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene. Is periselectivity controlled by the dynamic of trajectories at the bifurcation point?
  作者：Anca Marton、Luminitza Pârvulescu、Constantin Drăghici、Richard A. Varga、Mircea D. Gheorghiu

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.020

  日期：2009.9

  The cycloaddition reaction of tert-butylcyanoketene (TBCK, Moore's ketene) with 1,3-cyclopentadiene yields the [2+2] product, namely cyclobutanone 9. TBCK and 1,3-cyclohexadiene provide the cyclobutanone 10 and some of the ether 11. Both reactions yielding the cyclobutanones (9 and 10, respectively) are reversible. Cyclobutanone 10 is converted thermally and irreversibly into the bicyclic ether 11

  叔丁基氰基酮（TBCK，摩尔的乙烯酮）与1,3-环戊二烯的环加成反应生成[2 + 2]产物，即环丁酮9。TBCK和1，3-环己二烯提供环丁酮10和一些醚11。产生环丁酮（分别为9和10）的两个反应都是可逆的。环丁酮10被热不可逆地转化成双环醚11经由[3,3]σ重排（氧代-应对）。醚11的X射线单晶数据证实CN和醚氧处于反式配置。B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）级的密度泛函计算提供的数据反映了X射线数据。 此外，相对热力学稳定性（Δ ģ的最相关的异构体在273℃，1个大气压换算）10在mPWB1K / 6-31 + G（d，p）的设置理论水平。过渡的细节表明：（i）从TBCK和1，3-环己二烯生成环丁酮10，和（ii）提供环丁酮10的羰基-Cope重排以生产醚11。
• Henn, Lothar; Himbert, Gerhard, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 3, p. 1015 - 1026
  作者：Henn, Lothar、Himbert, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Dondoni, Alessandro, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1985, vol. 24, p. 1 - 38
  作者：Dondoni, Alessandro

  DOI：——

  日期：——