Moore's ketene | 29342-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Moore's ketene
• 英文别名: tert-butylcyanoketene；t-butylcyanoketen；t-butylcyanoketene；tert.-Butylcyanoketen；tert-Butylcyanketen；cyano-t-butylketene
• CAS: 29342-22-1
• 化学式: C₇H₉NO
• 分子量: 123.155
• InChiKey: PXMIEOACHDWJQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Moore's ketene 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 3,3-Dimethyl-2-(thiazole-2-carbonyl)-butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (trimethylsilyl)thiazoles and reactions with carbonyl compounds. Selectivity aspects and synthetic utility

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00243a029
• 作为产物：
  描述：

  3-Azido-1,4-ditert-butyl-2,5-dioxocyclopent-3-ene-1-carbonitrile 以 苯 为溶剂， 生成 Moore's ketene
  参考文献：
  名称：

  Rearrangements of azidoquinones. VIII. Photolytic rearrangement of 2,5-diazido-1,4-benzoquinones to 2-cyano-4-azido-1,3-cyclopentenediones, precursors to cyanoketenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00740a054

文献信息

• Reactions of trimethylsilylthiazoles with ketens: a new route to regioselective functionalisation of the thiazole ring
  作者：Alessandro Medici、Paola Pedrini、Alessandro Dondoni

  DOI：10.1039/c39810000655

  日期：——

  2-Trimethylsilythiazole (2) and 2,5-bis(tri-methylsilyl) thiazole (6) undergo ipso-substitution of the 2-SiMe3 group with various ketens affording the thiazolyl-trimethylsiloxy-ethylenes (3) and(7), respectively, which are hydrolysed to the 2-acylthiazoles (4), whereas 5-trimethylsilylthiazole (8) undergoes attack at C-2 by dichloroketen giving the Michael-type adduct 2-dichloro-acetyl-5-trimethylsilylthiazole

  2-三甲基甲硅烷基噻唑（2）和2,5-双（三甲基甲硅烷基）噻唑（6）进行2-SiMe 3基团的ipso取代，得到各种酮，得到噻唑基-三甲基甲硅烷氧基-乙烯（3）和（7），分别被水解成2-酰基噻唑（4），而5-三甲基甲硅烷基噻唑（8）在C-2上受到二氯酮的攻击，得到迈克尔型加合物2-二氯-乙酰基-5-三甲基甲硅烷基噻唑（9c）。
• Addition reactions of tert-butylcyanoketene to silyl enol ethers and conjugated dienes.
  作者：Abdulrahman H. AI-Husaini、Ikhtiar Khan、Sk.Asrof Ali

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80908-x

  日期：——

  A study of the addition reactions of tert-butylcyanoketene with several 1-aryl-1-trimethylsiloxy ethenes and acyclic conjugated dienes has been carried out. These reactions are suggested to proceed by stepwise pathways involving zwitterionic intermediates.

  已经进行了叔丁基氰基酮与几种1-芳基-1-三甲基甲硅烷氧基乙烯和无环共轭二烯的加成反应的研究。建议这些反应通过涉及两性离子中间体的逐步途径进行。
• Thermal isomerisation of adducts derived from t-butylcyanoketen and allenes
  作者：Howard A. Bampfield、Peter R. Brook

  DOI：10.1039/c39740000172

  日期：——

  The intervention of a zwitterionic intermediate is proposed in the thermal isomerisations of the t-butyl-cyanoketen-methylated allene adducts (6) and (8), but not for adducts (1)–(4); evidence is given for the intervention of a similar intermediate in the cycloaddition of t-butylcyanoketen to 1-t-butyl-1-methylallene.

  两性离子中间体的干预被提议用于叔丁基氰基酮甲基化的丙二烯加合物（6）和（8）的热异构化中，但不涉及加合物（1）–（4）。给出了类似的中间体在叔丁基氰基酮到1-叔丁基-1-甲基丙烯的环加成中的干预的证据。
• Reaction of 3,3-dimethyl- and 1,3,3-trimethylcyclopropene with t-butylcyanoketen. Formation of bicyclo[2,1,0]pentan-2-ones
  作者：Donald H. Aue、Dale F. Shellhamer、Gregory S. Helwig

  DOI：10.1039/c39750000603

  日期：——

  Addition of t-butylcyanoketen to 3,3-dimethylcyclopropene and 1,3,3-trimethylcyclopropene gives mixtures of the bicyclo[2,1,0]pentan-2-ones (3a,b) and rearranged products (4a,b) and (5b); the ketone (3b) rearranges to (6b) but not to (4b).

  将叔丁基氰基酮加到3,3-二甲基环丙烯和1,3,3-三甲基环丙烯中可得到双环[2,1,0]戊烷-2-酮（3a，b）和重排产物（4a，b）的混合物（5b）；酮（3b）重排至（6b），但不重排至（4b）。
• Organophosphorus Compounds; 52.¹Phosphatriafulvenes and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Eberhard Fuchs、Bernhard Breit、Uwe Bergsträßer、Jürgen Hoffmann、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-1991-28399

  日期：——

  Electrophilic reagents attack the phosphatriafulvenes 1a and 1b exclusively at the phosphorus atom. Hence 1b is methylated by methyl iodide to furnish the cyclopropenylium iodide 3 which, in turn, is converted to the triazine 6 by reaction with sodium azide. Ketenes 8 react with 1a through subsequent P → O silyl shifts to give the vinylphosphatriafulvenes 10. Isocyanates 13a and 13b behave analogously (→ 15). In the reactions of 1a with isothiocyanates 13c and 13d, in contrast, a P → N silyl shift is observed which leads to the formation of 16. Acetylenedicarboxylates 17 undergo insertion into the P/Si bond of the silylated phosphatriafulvene 1a (→ 19). In the case of the reaction of the mesitylsubstituted phosphatriafulvene 1b with 17, kinetically controlled formation of the dihydrooxophosphinines 20 takes place; at room temperature, the latter products undergo slow rearrangement to give the thermodynamically more stable isomers 21.

  亲电试剂只攻击磷杂富烯 1a 和 1b 的磷原子。因此，1b 被碘甲烷甲基化，生成碘化环丙烯鎓 3，而碘化环丙烯鎓 3 又通过与叠氮化钠反应转化为三嗪 6。 烯酮 8 通过随后的 P → O 硅移与 1a 反应，得到乙烯基磷杂富烯 10。异氰酸酯 13a 和 13b 的表现类似（Æ 15）。相反，在 1a 与异硫氰酸酯 13c 和 13d 的反应中，观察到 P → N 硅转移，从而生成 16。乙酰二羧酸盐 17 会插入硅烷基化磷脂酰氟 1a 的 P/Si 键中（→19）。在间苯二酚取代的磷杂富烯 1b 与 17 反应的情况下，二氢氧膦 20 在动力学控制下形成；在室温下，后一种产物发生缓慢重排，生成热力学上更稳定的异构体 21。