5-phenyl-3-oxa-4-azatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-4-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-phenyl-3-oxa-4-azatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-4-ene
• 英文别名: 3-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanobenzisoxazole；3-phenyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-benzo2-isoxazoline；3-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methano-1,2-benzisoxazole；4,7-Endomethylen-3-phenyl-3a.4.5.6.7.7a-hexahydro-benzisoxazol；3-phenyl-(3at,7at)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4r,7c-methano-benzo[d]isoxazole；(1S,2R,6R,7R)-5-phenyl-3-oxa-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-ene
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: YNXKJMWFYRXAGQ-GFQSEFKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyl-3-oxa-4-azatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-4-ene 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lead(II) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 5,8-methano-r-4-phenyl-c-4a,c-5,6,7,c-8,c-8a-hexahydro-4H-1,3-benzoxazin-2(3H)-thione
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷/烯缩合苯基取代的O,N-杂环的制备和立体结构

  摘要：

  降冰片烷/烯二外缩合异恶唑啉被还原为氨基醇，然后环化为 1,3-恶嗪。还制备了苯基亚氨基类似物、1,3-恶嗪-2(3H)-酮、相应的2(3H)-硫酮和1,4-恶嗪-3(4H)-酮。除了常规光谱外，还使用 ​​DR、DNOE、DEPT 和 2D-​​HSC 测量，通过 1H 和 13C NMR 研究证明了新化合物的结构、构型和构象。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260281210
• 作为产物：
  描述：

  O-tert-butyldiphenylsilyl benzhydroxamate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5-phenyl-3-oxa-4-azatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-4-ene
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的，通用的合成腈氧化物的方法：O-硅烷化异羟肟酸的脱水

  摘要：

  [反应：见正文]当用三氟甲磺酸酐和三乙胺处理时，O-甲硅烷基化的异羟肟酸是稳定，易于获得的腈氧化物的结晶前体。在烯烃存在下的这些温和条件下，O-甲硅烷基化的异羟肟酸提供了异恶唑啉环加合物。此过程代表了一种新的，通用的一步生成腈氧化物的方法，该方法是对现有方案的补充。

  DOI：

  10.1021/ol991396q

文献信息

• Electrocyclic Ring‐Opening of 1,2,4‐Oxadiazole[4,5‐ <i>a</i> ]piridinium Chloride: a New Route to 1,2,4‐Oxadiazole Dienamino Compounds
  作者：Stefano Carella、Misal Giuseppe Memeo、Paolo Quadrelli

  DOI：10.1002/open.201900230

  日期：2019.9

  1,2,4‐Oxadiazole[4,5‐a]piridinium chloride adds nucleophiles to undergo electrocyclic ring opening affording 1,2,4‐oxadiazole dienamino derivatives. These pyridinium salts represent a special class of Zincke salts that are prone to rearrange when treated with primary amines or in the presence of bicarbonate to give the pyridones. The pivotal tuning of the experimental conditions leads to a straightforward

  1,2,4-氧杂二唑[4,5- a ]氯化吡啶鎓使亲核试剂发生电环开环，从而得到1,2,4-恶二唑二烯氨基衍生物。这些吡啶鎓盐代表一类特殊的Zincke盐，当用伯胺处理或在碳酸氢盐存在下容易产生吡啶酮时，它们倾向于重排。实验条件的关键调整可直接合成有价值的1,2,4-恶二唑二烯胺衍生物。还根据NMR实验和理论计算对机理进行了讨论。
• Hypervalent Iodine–Catalyzed Cycloaddition of Nitrile Oxides to Alkenes
  作者：Changbin Xiang、Tingting Li、Jie Yan

  DOI：10.1080/00397911.2013.834364

  日期：2014.3.4

  convenient method for preparation of isoxazolines was developed by a catalytic cycloaddition of nitrile oxides generated in situ from aldoximes to alkenes in the presence of a catalytic amount of iodobenzene. In this protocol, iodobenzene was first oxidized into the hypervalent iodine intermediate by m-chloroperbenzoic acid, which then transformed aldoximes into nitrile oxides, and a 1,3-dipolar cycloaddition

  摘要 通过在催化量的碘苯存在下，将醛肟原位生成的腈氧化物催化环加成反应，开发了一种新的、方便的制备异恶唑啉的方法。在该协议中，碘苯首先被间氯过苯甲酸氧化成高价碘中间体，然后将醛肟转化为腈氧化物，以及腈氧化物与烯烃的 1,3-偶极环加成反应，以中等至良好的收率提供异恶唑啉。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要
• Oxidation of Oximes to Nitrile Oxides with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Brian A. Mendelsohn、Shelley Lee、Simon Kim、Florian Teyssier、Virender S. Aulakh、Marco A. Ciufolini

  DOI：10.1021/ol900194v

  日期：2009.4.2

  catalytic amount of TFA efficiently oxidizes aldoximes to nitrile oxides. The latter may be trapped in situ with olefins in a bimolecular or an intramolecular mode. The new method enables the execution of tandem oxidative dearomatization of phenols/intramolecular nitrile oxide cycloaddition sequences leading to useful synthetic intermediates.

  含有催化量的TFA的甲醇中的碘乙酸二苯酯可将醛肟有效氧化为腈。后者可以双分子或分子内方式用烯烃原位捕获。该新方法能够执行苯酚/分子内一氧化氮环加成序列的串联氧化脱芳香化反应，从而产生有用的合成中间体。
• Synthetic aspects of the oxidative amidation of phenols
  作者：Huan Liang、Marco A. Ciufolini

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.020

  日期：2010.7

  action of hypervalent iodine reagents. The reagent, (diacetoxyiodo)benzene (‘DIB’) is especially effective in these transformations. This paper focuses on techniques for the desymmetrization of the dienoes thus obtained, leading to the stereocontrolled creation of N-substituted spiro carbons. The methodology creates new opportunities in alkaloid synthesis, as apparent from a number of examples.

  酚的氧化酰胺化作用是通过高价碘试剂的作用，将适当取代的酚转化为4-酰胺二烯酮（“对-氧化酰胺化”）或2-酰胺二烯酮（“邻-氧化酰胺化”）。（二乙酰氧基碘）苯试剂（'DIB'）在这些转化中特别有效。本文着重于对由此获得的二烯进行去对称化的技术，从而导致了N-取代螺碳的立体控制生成。从许多例子中可以明显看出，该方法为生物碱合成创造了新的机会。
• Reaction of 2-Isoxazolines with Organolithiums in the Presence of Boron Trifluoride
  作者：Hidemitsu Uno、Tetsuya Terakawa、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.66.2730

  日期：1993.9

  In the presence of boron trifluoride, 3,4,5-tri-, 3,5,5-tri and 3,5-disubstituted 2-isoxazolines underwent nucleophilic addition of alkyl- and aryllithiums to give 3,3,4,5-, 3,3,5,5-, and 3,3,5-substituted isoxazolidines in moderate to good yields. On the other hand, in the case of 3,4,5,5-tetrasubstituted isoxazolines, the addition did not proceed at all but proton abstraction took place to afford

  在三氟化硼存在下，3,4,5-三-、3,5,5-三和3,5-二取代的2-异恶唑啉与烷基-和芳基锂进行亲核加成得到3,3,4,5- 、3,3,5,5- 和 3,3,5- 取代的异恶唑烷，产率适中。另一方面，在 3,4,5,5-四取代的异恶唑啉的情况下，加成根本没有进行，而是发生了质子提取，得到了异恶唑啉阴离子的“ate”络合物，通过氘化证实了其形成以及与苯甲醛的羟醛反应。