3-碘-2-甲基环己-2-烯-1-酮 | 56671-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-碘-2-甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-iodo-2-methylcyclohexenone
• 英文别名: 3-iodo-2-methyl-2-cyclohexen-1-one；3-iodo-2-methylcyclohex-2-en-1-one；3-iodo-2-methylcyclohex-2-enone
• CAS: 56671-84-2
• 化学式: C₇H₉IO
• 分子量: 236.052
• InChiKey: RPYZYPSUFPTSJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-59 °C
• 沸点：
  243.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.73±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-碘-2-甲基环己-2-烯-1-酮 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 异辛烷 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1R)-3-deoxy-1-hydroxy-vitamin D₃
  参考文献：
  名称：

  Studies on vitamin D (calciferol) and its analogs. 18. The vinylallene approach to the 1-hydroxyvitamin D system. New sigmatropic reactions in the vitamin D series

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00540a014
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 在 tetramethyl-α-iodoenamine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以91 %的产率得到3-碘-2-甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  卤素取代羟基的温和方法：4. 中性条件下环状 β-卤代乙烯基酮的实际合成

  摘要：

  羟基被卤素取代是关键的有机官能团转化。现有程序通常需要酸性条件或缺乏可持续性和原子经济性。我们之前已经表明，四甲基-α-卤代胺 (TMXE) 或 2,2-二甲基-1-卤代-1-二异丙胺 (DIXE) 在非常温和的条件下与多种含羟基分子反应生成相应的卤化物，并且具有高原子经济性。我们现在表明，环 1,3-二酮和 2-羟基亚甲基环酮的烯醇互变异构体的脱氧卤化反应也可以使用 TMCE 或 DIXE 进行，以高产率生成 β-卤素-α,β-不饱和酮。这些反应是区域选择性的，在某些情况下是立体选择性的。与乙酰丙酮的反应也很成功，但收率适中。β-酮酯没有反应性。该方法与现有最好的方法相比具有优势：它更通用，发生在非常温和的条件下，这应该允许对酸敏感的官能团，如缩酮、酯、醚等，是可以容忍的，最重要的是，是相当可持续（没有有毒试剂或产品）。

  DOI：

  10.1055/a-2017-4685
• 作为试剂：
  描述：

  亚苯甲基丙二酸二乙酯 在 3-碘-2-甲基环己-2-烯-1-酮 、 水 、 copper(l) chloride 、 sodium chloride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 、 3-(2,6-diisopropyl-phenyl)-1-((1S)-1-hydroxymethyl-2-methyl-propyl)-4,5-dihydro-3H-imidazol-1ium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (Z)-ethyl 3-phenyl-5,6-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-4-enoate 、 (R,Z)-ethyl 3-phenyl-5,6-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳-铜催化的对映选择性烯基共轭物的加成

  摘要：

  公开了由N-杂环卡宾（NHC）的手性铜配合物促进的与作为亲核体的市售的烯丙基硼酸频哪醇酯的催化对映选择性共轭加成。此过程构成了共轭加成的空前实例，该共轭加成将一个烯基引入到α，β-不饱和羰基化合物中，从而提供了难以获得的产物，收率高达92％，烯丙基加成选择性> 98％和对映体96：4比率。进行DFT计算以阐明对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03029

文献信息

• Expedient Preparation of Aryllithium and Arylzinc Reagents from Aryl Chlorides Using Lithium 4,4′-Di-tert-Butylbiphenylide and Zinc(II) Chloride
  作者：Paul Knochel、Zhi-Liang Shen、Korbinian Sommer

  DOI：10.1055/s-0034-1380697

  日期：——

  aryllithium and zinc reagents from inexpensive and readily available aryl chlorides by using lithium 4,4′-di-tert-butylbiphenylide (LiDBB) as a lithiation reagent. The resulting organometallic reagents underwent subsequent reactions with a variety of electrophiles, such as an aldehydes, DMF, PhSSO2Ph, TsCN, an aryl halide, or an acid chloride (through Pd-catalyzed cross-coupling). Aryl chlorides bearing substituents

  摘要 我们报告了一种有效的方法，该方法通过使用4,4'-二叔丁基联苯锂（LiDBB）作为锂化试剂，从廉价且易于获得的芳基氯化物制备芳基锂和锌试剂。所得的有机金属试剂与各种亲电试剂（例如醛，DMF，PhSSO 2 Ph，TsCN，芳基卤化物或酰氯）进行后续反应（通过Pd催化的交叉偶联）。带有取代基的芳基氯化物，包括甲氧基，3,4-亚甲二氧基，氟化物，TMS，OTMS，NMe 2乙缩醛和缩酮被证明是合适的底物。有趣的是，只要使用N，N，N′-三甲基乙二胺的锂酰胺（LiTMDA）将甲酰基暂时转化为α-氨基醇盐，也可以使用含有甲酰基的芳基氯化物。当在加入LiDBB之前用n- BuLi使质子去质子化时，羟基的存在也被容许。 我们报告了一种有效的方法，该方法通过使用4,4'-二叔丁基联苯锂（LiDBB）作为锂化试剂，从廉价且易于获得的芳基氯化物制备芳基锂和锌试剂。所得的有机金属试剂与各种亲电试剂（例如醛，DMF，PhSSO
• Tandem Ullmann–Goldberg Cross-Coupling/Cyclopalladation-Reductive Elimination Reactions and Related Sequences Leading to Polyfunctionalized Benzofurans, Indoles, and Phthalanes
  作者：Faiyaz Khan、Mehvish Fatima、Moheb Shirzaei、Yen Vo、Madushani Amarasiri、Martin G. Banwell、Chenxi Ma、Jas S. Ward、Michael G. Gardiner

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02235

  日期：2019.8.16

  Cu[I]- and Pd[0]-based catalysts, compounds such as 1 and 7 engage in tandem Ullmann–Goldberg cross-coupling and cyclopalladation-reductive elimination reactions to give benzofurans such as 8. Related reactions involving hetero-Michael additions of o-halogenated phenols or anilines to propiolates and the Pd[0]-catalyzed cyclization of the resulting conjugates provide, in a one-pot process, alternately

  在暴露于基于Cu [I]和Pd [0]的催化剂组合时，化合物1和7会进行串联的Ullmann-Goldberg交叉偶联和环钯还原还原消除反应，得到苯并呋喃，例如8。涉及邻卤代酚或苯胺向丙酸酯的杂-迈克尔加成反应以及所得共轭物的Pd [0]催化环化的相关反应在一锅法中提供了交替官能化的苯并呋喃，吲哚或邻苯二甲酸。
• [Bmim]NTf₂, a Low Viscosity Ionic Liquid is a Viable Reaction Medium for Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Ilhyong Ryu、Shifang Liu、Takahide Fukuyama、Masaaki Sato

  DOI：10.1055/s-2004-829552

  日期：——

  A low viscosity ionic liquid [bmim]NTf 2 was successfully used as a reaction medium in Pd-catalyzed Mizoroki-Heck, Suzuki-Miyaura and Stille coupling reactions. The yields are good to high, and comparable to those reported previously for high viscosity ionic liquids, such as [bmim]PF 6 and [bmim]BF 4 . The products are readily separated and a reaction medium containing the Pd-carbene catalyst was successfully

  低粘度离子液体[bmim]NTf 2 已成功用作Pd催化的Mizoroki-Heck、Suzuki-Miyaura和Stille偶联反应的反应介质。产率从好到高，与之前报道的高粘度离子液体（如 [bmim]PF 6 和 [bmim]BF 4 ）相当。产物很容易分离，并且含有 Pd-卡宾催化剂的反应介质被成功地再循环。
• Synthesis of Novel Structurally Simplified Estrogen Analogues with Electron-Donating Groups in Ring A
  作者：Lutz Tietze、Carsten Vock、Ilga Krimmelbein、Linda Nacke

  DOI：10.1055/s-0029-1216810

  日期：2009.6

  A library of 25 novel estrogen analogues were prepared in five to eight steps from mostly commercially available substituted anisoles via bromination, formylation, Corey-Fuchs reaction, elimination, and Sonogashira reaction.

  合成了一系列25种新型雌激素类似物，这些化合物通过五个至八个步骤，主要以市售的取代茴香醚为原料，经过溴化、甲醛化、Corey-Fuchs反应、消除反应及Sonogashira反应制备得到。
• Palladium-Catalyzed Fluorosulfonylvinylation of Organic Iodides
  作者：Gao-Feng Zha、Qinheng Zheng、Jing Leng、Peng Wu、Hua-Li Qin、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/anie.201701162

  日期：2017.4.18

  A palladium‐catalyzed fluorosulfonylvinylation reaction of organic iodides is described. Catalytic Pd(OAc)2 with a stoichiometric amount of silver(I) trifluoroacetate enables the coupling process between either an (hetero)aryl or alkenyl iodide with ethenesulfonyl fluoride (ESF). The method is demonstrated in the successful syntheses of eighty‐eight otherwise difficult to access compounds, in up to

  描述了钯催化的有机碘的氟磺酰基乙烯基化反应。具有化学计量的三氟乙酸银（I）的催化Pd（OAc）2使（杂）芳基或烯基碘化物与乙磺酰氟（ESF）之间的偶联过程成为可能。该方法已成功合成了88种原本难以接近的化合物，收率高达99％，其中包括前所未有的2-杂芳基磺酰氟和1,3-二烯基磺酰氟。