(R,R)-(-)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) | 176763-62-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铋、钴、镨、钆、镓、铱、铼、钇、铽等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-(-)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II)
• 英文别名: (S,S)-(+)-N,N'-bis (3,5-di-tert-butylsalicyclidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II)；(R,R)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II)；(S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II)；(1S,2S)-(+)-1,2-cyclohexanediamino-N,N'-bis(3,5-di-t-butylsalicylidene)cobalt(II)；(S,S)-(+)-N,N-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidine)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II)；(R,R)-(-)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamino
• CAS: 176763-62-5；188264-84-8；371258-71-8；201556-02-7；478944-44-4
• 化学式: C₃₆H₅₂CoN₂O₂
• 分子量: 603.814
• InChiKey: ZFWPDJKMASHRPT-XWOQVIMMSA-L

物化性质

• 熔点：
  >350 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29349990
• 危险性防范说明：
  P280
• 危险性描述：
  H302+H312+H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-(-)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R,R)-Co(III)-salen-SbF6
  参考文献：
  名称：

  Evaluation of enantiopure and non-enantiopure Co(III)-salen catalysts and their counter-ion effects in the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of racemic epichlorohydrin

  摘要：

  Hydrolytic kinetic resolution (HKR) resolves racemic epoxides using water as the nucleophile and is most often catalyzed by chiral Co(III)-salens.(1) Previous studies have shown that the counter-ion of the Co(III)-salen has a direct effect on rate of HKR: when catalyzed by a 50:50 mix of (R,R)-Co(III)-salen-OH and (R,R)-Co(III)-salen-SbF6, the fastest HKR rates occurred. It has further been shown that the enantioselectivity is primarily associated with the reaction of (R,R)-Co(III)-salen-OH on the activated epoxide. Based on the aforementioned origin of selectivity, a catalyst containing a 50:50 mix of (R,R)-Co(III)-salen-OH and (+/-)-trans-Co(III)-salen-SbF6 could, in principle, give high activities and enantioselectivities for HKR comparable to a mixed counter-ion system containing both (R,R)-Co(III)-salens. Here, a series of experiments are described that demonstrate that highly selective catalysis is only achieved using 100% enantiopure ligand, and mixtures of (R,R)-Co(III)-salen and (+/-)-trans-Co(III)-salen yield lower activity and selectivity. Control experiments demonstrate this is due to rapid counter-ion scrambling under reaction conditions, precluding the possibility of effectively co-utilizing enantiopure (expensive) and racemic (inexpensive) catalysts with differing counter-ions. The mechanistic investigations resolving the counter-ion scrambling are consistent with the currently accepted mechanism for catalysis, involving cooperative activity of two Co(III)-salen species that activate the epoxide and water in the reaction. (c) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2012.08.013
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 (R,R)-(-)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳快速而定量地插入钴氧键引发的可切换聚合。

  摘要：

  一种策略，该策略使用一氧化碳（CO）作为分子触发因素来切换Salen钴配合物[salen =（R，R）-N，N'-双（3,5-二叔丁基水杨基）-描述了从环氧化物/酸酐的开环共聚（ROCOP）到丙烯酸酯的有机金属介导的受控自由基聚合（OMRP）的1，2-环己烷二胺。关键现象是将CO快速且定量地插入Co-O键中，从而可以将ROCOP活性物质（Salen）CoIII -OR原位转化为OMRP光引发剂（Salen）CoIII -CO2R。通过DFT计算已经合理化了其中涉及CO与（Salen）CoIII -OR的配位以及随后通过迁移插入进行的分子内重排的方法。受一氧化碳和可见光的调节，

  DOI：

  10.1002/anie.201914216
• 作为试剂：
  描述：

  2-氨基苯乙醇 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 (R,R)-(-)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 苯硅烷 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钴催化捕获的硫基自由基：马尔可夫尼科夫硫醇-烯反应的一种方法

  摘要：

  在硫基自由基存在的情况下，催化马尔可夫尼科夫硫醇-烯反应具有挑战性，因为它更喜欢通过自由基途径进行，从而导致反马尔可夫尼科夫选择性。在这项工作中，报道了硫基自由基参与钴催化的马尔可夫尼科夫硫醇-烯反应的罕见例子。该方案的特点是避免使用独特的氧化剂、独特的区域选择性和广泛的底物范围。复杂分子的可扩展合成和后期修饰证明了该方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03740

文献信息

• Selective H2O2 oxidation of organic sulfides to sulfoxides catalyzed by cobalt(III)–salen ion
  作者：A. Mary Imelda Jayaseeli、Arumugam Ramdass、Seenivasan Rajagopal

  DOI：10.1016/j.poly.2015.07.020

  日期：2015.11

  The catalytic activity of cobalt(III)–salen ion catalyzed selective H2O2 oxidation of organic sulfides to sulfoxides is examined using spectrophotometric technique. The catalytic reaction proceeds through Michaelis–Menten kinetics and the rate of the reaction is highly sensitive to the nature of the substituent present in the substrate as well as in the salen ligand. The product analyses show that

  使用分光光度法研究了钴（II​​I）-salen离子催化的H 2 O 2选择性氧化为有机硫化物转化为亚砜的催化活性。催化反应通过Michaelis-Menten动力学进行，反应速率对底物以及Salen配体中存在的取代基的性质高度敏感。产物分析表明，芳基甲基硫化物被选择性地氧化成相应的亚砜。基于光谱和动力学研究，提出了两种可能的机理。
• <scp>Cobalt‐Catalyzed</scp> Intermolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes Using <scp>NFSI</scp> as Nitrogen Source
  作者：Peng‐Wei Sun、Ze Zhang、Xinyao Wang、Linshan Li、Yuxin Li、Zhengming Li

  DOI：10.1002/cjoc.202100827

  日期：2022.5

  fluorinating reaction, N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as amine source for hydroamination has seldom been reported. Here we developed a cobalt-catalyzed intermolecular hydroamination of unactivated alkenes using NFSI as nitrogen source under mild conditions. The reaction exhibits excellent chemo- and regio-selectivity with no hydrofluorination or linear-selectivity products. Notably, the reaction

  由于金属的生物相容性、优异的马尔科夫尼科夫选择性和化学选择性，廉价的金属（铁、锰和钴）催化的烯烃加氢胺化已成为一种有吸引力的胺合成方法。然而，大多数报道仅限于不饱和氮源（一氧化氮、偶氮、叠氮化物、氰基等），胺化产物非常有限。值得注意的是，虽然广泛用于氟化反应，但N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为胺源用于加氢胺化的报道很少。在这里，我们开发了在温和条件下使用 NFSI 作为氮源的钴催化的未活化烯烃的分子间加氢胺化反应。该反应表现出优异的化学和区域选择性，没有氢氟化或线性选择性产物。值得注意的是，即使 Co(salen) 催化剂的量减少到 0.2 mol%，反应仍以优异的产率进行。最近，张和同事也报道了一项类似的工作（参考文献 19）。
• Cobalt Catalysts for the Alternating Copolymerization of Propylene Oxide and Carbon Dioxide:  Combining High Activity and Selectivity
  作者：Claire T. Cohen、Tony Chu、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja051744l

  日期：2005.8.1

  R)-(salcy)CoBr, (R,R)-(salcy)CoOAc, and (R,R)-(salcy)CoOBzF(5) (OBzF(5) = pentafluorobenzoate) are highly active catalysts for the living, alternating copolymerization of propylene oxide (PO) and CO(2), yielding poly(propylene carbonate) (PPC) with no detectable byproducts. The PPC generated using these catalyst systems is highly regioregular and has up to 99% carbonate linkages with a narrow molecular weight distribution

  描述了（salcy）CoX（salcy = N,N'-双（3,5-二-叔丁基水杨亚基）-1,2-二氨基环己烷；X = 卤化物或羧酸盐）复合物的合成途径。配合物 (R,R)-(salcy)CoCl, (R,R)-(salcy)CoBr, (R,R)-(salcy)CoOAc, 和 (R,R)-(salcy)CoOBzF(5) (OBzF (5) = 五氟苯甲酸酯）是环氧丙烷 (PO) 和 CO(2) 的活性、交替共聚的高活性催化剂，产生聚（碳酸丙二酯）（PPC）而没有可检测的副产物。使用这些催化剂体系生成的 PPC 具有高度的区域规则性，并且具有高达 99% 的碳酸酯键和窄分子量分布 (MWD)。包含助催化剂 [PPN]Cl 或 [PPN][OBzF(5)] ([PPN] = 双(三苯基膦)亚胺) 与配合物 (R,R)-(salcy)CoCl, (R,R)-(salcy )CoBr, 或 (R
• Molecular cobalt–salen complexes as novel cocatalysts for highly efficient photocatalytic hydrogen production over a CdS nanorod photosensitizer under visible light
  作者：Haiyan Chen、Zijun Sun、Sheng Ye、Dapeng Lu、Pingwu Du

  DOI：10.1039/c5ta03515e

  日期：——

  An efficient photocatalytic system is highly demanded for the production of hydrogen fuel through water splitting. Herein, we report an artificial photocatalytic system made of low-cost materials for high-performance H2 production from water. The new system contains semiconductors (CdS nanorods) as the photosensitizer, a cobalt–salen complex as the H2 evolution cocatalyst, and Na2S and Na2SO3 as sacrificial

  通过水分解生产氢燃料的高效光催化系统是非常需要的。在此，我们报告了一种由低成本材料制成的人造光催化系统，用于从水中高效生产H 2。新系统包含半导体（CdS纳米棒）作为光敏剂，钴-salen络合物作为H 2进化助催化剂，以及Na 2 S和Na 2 SO 3作为牺牲电子供体。在最佳条件下，在37小时后，最高的析氢周转次数达到64700，速率为106μmolh -1 mg -1，这比使用CdS NRs时要高得多，并且也是使用分子助催化剂生产H 2的光催化系统的最佳选择。在420 nm处的最高表观量子产率（AQY）为〜29％。稳态光致发光（PL）光谱和时间分辨光致发光（TRPL）衰减光谱表明，该系统可以有效地将电子从激发的CdS NRs转移到钴-salen络合物中，从而高效地产生H 2。
• Soluble and Supported Molecular Co^IIICatalysts for the Regioselective Ring-Opening of 1,2-Epoxyhexane with Methanol
  作者：Krishnan Venkatasubbaiah、Yan Feng、Tina Arrowood、Peter Nickias、Christopher W. Jones

  DOI：10.1002/cctc.201200494

  日期：2013.1

  epoxide ring‐opening with methanol. Supported soluble and insoluble unsymmetrical trans‐CoIII‐salen‐X catalysts are, thus, synthesized to evaluate cooperativity and stability of the CoIII‐salen species towards epoxide ring‐opening with methanol. Soluble supported trans‐CoIII‐salen‐X (X=SbF6 and OTs) shows better activity and selectivity in the title reaction than monomeric trans‐CoIII‐salen‐SbF6 catalyst

  使用不同的分子的Co的阵列进行了研究1,2-环氧己烷和甲醇作为亲核区域选择性开环III催化剂，具体反-Co III -salen-X（1 -X; X =氯- ，在职培训计划- ，BF 4 - ，的SbF 6 -，PF 6 - ），顺式/反式-Co III -salen-的SbF 6，钴III -salphen-的SbF 6，和Co III -卟啉-的SbF 6。催化研究表明，配体和抗衡离子的性质均在影响反应速率方面起着重要作用，而在较小程度上，开环反应的区域选择性则以Co III-卟啉-SbF 6最为活跃，而Co III -salphen-SbF 6最低活性的可溶性分子催化剂。与经典的环氧化物水解动力学拆分反应不同，非配位，非亲核抗衡离子被证明是最有效的，而反式-Co III -salen-Cl（在水解动力学拆分中具有很高的初始速率）在环氧化物中显示出非常低的活性。 -用甲醇打开。支持的可溶和不可溶不对称反式-Co