(4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one | 38405-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one
• 英文别名: (+)-(4aS,5S)-5-hydroxy-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(4aS,5S)-(+)-1,4aβ-dimethyl-5β-hydroxy-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(+)-(4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-1,4a-dimethyl-2(3H)-naphthalenone；(+)-(4aS,5S)-(4aβ,5β)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one；4,4a,5,6,7,8-Hexahydro-5β-hydroxy-1,4aβ-dimethyl-2(3H)-naphthalinon；(+)-1,4aβ-Dimethyl-5β-hydroxy4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(4aS,5S)-5-hydroxy-1,4a-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 38405-15-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: AWLPPJIJSFSOPR-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (2R,4aS,5S)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-1,4a-dimethyl-5-tetrahydropyranyloxy-2-naphthyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-三孢子酸甲酯b，真菌性激素

  摘要：

  已经描述了（+）-甲基三孢子酸酯B（2和4）的对映选择性合成。通过前手性三酮12的不对称醛醇缩合制得的手性二烯11通过氧代苯甲酸酯10转化为α-羟基酮9。用四乙酸铅裂解9中的酰胆素部分，得到β-紫罗兰酮型衍生物6。 6与叶立德7的维蒂希反应，然后脱保护，得到（+）-（7E，9Z）-三孢子酸甲酯B（2）及其9E-异构体（4）。通过该合成工作，证实了天然三孢子酸B（1和3）的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86076-2
• 作为产物：
  描述：

  4-(2,6-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl)butyric acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Study on the Base-Catalyzed Reverse Vinylogous Aldol Reaction of (4aβ,5β)-4,4a,5,6,7,8-Hexahydro- 5-hydroxy-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one under Robinson Annulation Conditions

  摘要：

  We have proposed a pathway for the base-catalyzed reverse vinylogous aldol reaction of (-)-(4a beta,5 beta)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one [(-)-8] under Robinson annulation conditions. For confirmation, 4-(2,6-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl)butanal (11) and 4-(2,6-dimethyl-5-oxocyclohex-1-enyl)butanal (12), both of which potentially produce enolate 1, were synthesized regioselectively. Unexpectedly, 11 gave a complex mixture, including only a trace amount of (+/-)-8 (less than 5% yield), under these basic conditions. To the contrary, 12 cleanly afforded (+/-)-8 in 66% yield. This result provides evidence for our proposed mechanism of the above reaction.

  DOI：

  10.1021/jo0520036

文献信息

• Efficient synthesis of (−)- and (+)-tricyclic compounds with enone functionalities in rings A and C. A novel class of orally active anti-inflammatory and cancer chemopreventive agents
  作者：Tadashi Honda、Frank G. Favaloro, Jr.、Tomasz Janosik、Yukiko Honda、Nanjoo Suh、Michael B. Sporn、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1039/b307491a

  日期：——

  desired to synthesize optically active TBE compounds for a comparison of the biological potency of both enantiomers. We now describe the synthesis of both enantiomers of (4a[small beta],8a[small beta],10a[small alpha])-1,2,4a,6,8a,9,10,10a-octahydro-1,1,4a,8a-tetramethyl-2,6-dioxophenanthren e-3-carbonitrile (2) and 3 from commercially available simple compounds. Interestingly, (+)-3 having the same

  根据合成的三萜类化合物2-氰基-3,12-二氧代油酸酯-1,9（11）的结构设计了在环A和环C具有烯酮官能团的新型三环化合物[三环-双-烯酮（TBE）化合物]。 ）-二烯-28-油酸（CDDO）（1），它是预防和/或治疗癌症和炎症性疾病的有前途的候选药物，其发病机理可能涉及一氧化氮（NO）和/或前列腺素的过量生产。一系列外消旋形式的TBE化合物显示出对小鼠巨噬细胞中干扰素-γ（IFN-γ）诱导的NO产生的高抑制活性。这些化合物之一，（+/-）-（4a [小β，8a [小β，10a [小α]）-1,2,4a，6,8a，9,10,10a-八氢-1 ，1,4a，8a-tetramethyl-2,6-dioxophenanthren e-3,7-dicarbonitrile（（+/-）-3），在一项初步研究中，使用硫代乙醇酸酯和IFN-γ诱导的小鼠腹膜炎症，口服活性为15 mg kg（-1）（单次
• Enantiomerically Pure Octahydronaphthalenone and Octahydroindenone: Elaboration of the Substrate Overcame the Specificity of Yeast-Mediated Reduction
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Mina Tomita、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.200303004

  日期：2003.6

  change into an octahydroindene skeleton retarded the enzymatic reduction and the enantioselectivity fell to E=5–16. Further structural variation into a bicyclo[3.3.0] skeleton led to an exclusive 1,4-conjugate reduction of the α,β-unsaturated carbonyl group, and the above results suggested the participation of plural oxidoreductive enzymes in the whole cell. In turn, among the 2,2-disubstituted cycloalkanediones

  研究了用酵母菌株Torulaspora delbrueckii IFO10921还原双环二酮的底物特异性。尽管这种酵母有效地还原了（S）对映体，具有高对映选择性（E = 126），在八氢萘骨架上引入取代基，以及八氢茚骨架上的结构变化阻碍了酶的还原，对映选择性降至E = 5-16 。进一步的结构变化形成双环[3.3.0]骨架导致α，β-不饱和羰基的排他性1,4-共轭还原，上述结果表明多种氧化还原酶参与了整个细胞。反过来，在2，2-二取代的环烷二酮中，发现了良好的底物，可以通过酵母介导的还原反应得到相应的羟基酮当量。分离出环状半缩醛产物，例如（1 S，6 S）-3-乙基-3-羟基-6-甲基-2-氧杂双环[4.4.0] decan-7-one和（1 S，6 S）-3-羟基-3,6-二甲基-2-氧杂双环[ 4.3.0] nonan-7-one。此外，通过使用风干的，长期可保存的细胞制剂，还原效果很
• Synthesis of a dysidiolide-inspired compound library and discovery of acetylcholinesterase inhibitors based on protein structure similarity clustering (PSSC)
  作者：Michael Scheck、Marcus A. Koch、Herbert Waldmann

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.106

  日期：2008.5

  then subjected to aldol condensation reactions with different aldehydes leading to exocyclic E-configured olefins. Further diversity-increasing transformations on the solid support included Sonogashira, Suzuki, and Heck reactions, Cu-catalyzed conjugate addition and Grignard reactions, alkylation reactions in the α-position to a ketone, Wittig reactions, and reductive animations. In total, 483 compounds

  生物相关化合物的收集是有效蛋白质配体开发并最终用于药物发现的主要前提。我们在本文中描述了受两种天然产物dysidiolide 1和sulfiricin 2的十氢萘核心图案启发的化合物集合的开发，这两种都是Cdc25A磷酸酶的抑制剂。在溶液中合成了几种酮基官能化的十氢萘酚，固定在配备有二氢吡喃基接头的Merrifield树脂上，然后与不同的醛进行醛醇缩合反应，生成环外E-构型的烯烃。固相支持物上进一步增加多样性的转化包括Sonogashira，Suzuki和Heck反应，Cu催化的共轭加成反应和Grignard反应，α-位成酮的烷基化反应，Wittig反应和还原动画。总共合成了483种化合物。
• Synthesis of 12-<i>epi</i> -Protopanaxadiol and Formal Synthesis of Ginsenoside Chikusetsusaponin-LT₈
  作者：Laurent Evanno、Damien Belotti、Edmond Toromanoff、Janine Cossy

  DOI：10.1002/ejoc.201901031

  日期：2019.9.15

  For the total synthesis of protopanaxadiol: (1) an optically active trienic epoxide was submitted to Ti‐(III)‐mediated radical cascade to afford an original 6/6/8/5 tetracyclic structure; (2) using a “ring‐by‐ring” synthesis gave access to 12‐epi‐protopanaxadiol. 20‐Hydroxydammar‐24‐ene‐3,12‐dione was also synthesized, which represents a formal synthesis of chikusetsusaponin‐LT8, isolated from Panax

  对于原萘甲二醇的全合成：（1）将光学活性的三烯环氧化物送入Ti-（III）介导的自由基级联反应，得到原始的6/6/8/5四环结构；（2）使用“逐环”合成方法可获得12-表位-原-萘并萘二酚。还合成了20-羟基达玛尔-24-烯-3,12-二酮，其代表从日本三七分离的chikusetsusaponin-LT 8的正式合成。
• Synthetic and stereochemical studies related to -clerodane diterpenoids and congeners
  作者：Aluru S. Sarma、Ashok K. Gayen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86277-2

  日期：1983.1

  which is also a degradation product of ilimaquinone, is described. In view of a discrepancy in our earlier work on correlation of the stereochemistry of ketoester (5), with that of avarol, the present studies have also been useful in re-establishing our previous conclusions.

  描述了关键的反式-跨环烷二萜类中间体6的合成，该中间体也是ilimaquinone的降解产物。鉴于我们在早期有关酮酸酯（5）的立体化学与阿凡洛尔的立体化学相关性方面的差异，本研究也有助于重新建立我们先前的结论。