(R)-5,8a-dimethyl-3,4,8,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(7H)-one | 199180-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-5,8a-dimethyl-3,4,8,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(7H)-one
• 英文别名: (4'aR)-1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-4,6,7,8-tetrahydro-3H-naphthalene]-2'-one
• CAS: 199180-20-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: HSBDYEUFOITAQQ-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5,8a-dimethyl-3,4,8,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(7H)-one 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4'aR,8'aS)-1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-3,4,6,7,8,8a-hexahydronaphthalene]-2'-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  合成Popolohuanone E的研究：与拟议的Popolohuanone E的生物遗传前体有关的天然（+）-芳烃的合成

  摘要：

  总合成popolohuanone E（1）所需的顺式十氢萘片段6是从对映体纯的（-）-Wieland-Miescher酮衍生物9开始有效合成的；该方法的特点是15的原酸酯Claisen重排和17的Ir催化加氢（方案2）。此外，通过采用6作为关键十氢萘片段，以对映选择性的方式完成了与拟议的1的生物遗传前体有关的天然（+）-芳烃（2）的第一个全合成（方案3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10075-2
• 作为产物：
  描述：

  (4'aR)-4'a-methyl-1'-(phenylsulfanylmethyl)spiro[1,3-dioxolane-2,5'-4,6,7,8-tetrahydro-3H-naphthalene]-2'-one 在 甲醇 、 镍 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到(R)-5,8a-dimethyl-3,4,8,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  Large-Scale Preparation of Enantiomerically Pure (4aR)-(-)-1,4a-Dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione: A Useful Wieland-Miescher Diketone Analogue

  摘要：

  Wieland-Miescher 二酮类似物 1 是一种广泛用于天然倍半萜和二萜不对称合成的前体。在此，我们介绍了以丙酰氯为起点，使用非常简单廉价的试剂，大规模制备（大于 125 克批量）对映体纯化合物 1 的方法。此外，我们还介绍了一种新的一锅法制备 2-甲基环己烷-1,3-二酮中间体的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083231

文献信息

• Nitrosopurines En Route to Potently Cytotoxic Asmarines
  作者：Kanny K. Wan、Kotaro Iwasaki、Jeffrey C. Umotoy、Dennis W. Wolan、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1002/anie.201411493

  日期：2015.2.16

  A nitrosopurine ene reaction easily assembles the asmarine pharmacophore and transmits remote stereochemistry to the diazepine‐purine hetereocycle. This reaction generates potent cytotoxins which exceed the potency of asmarine A (1.2 μM IC50) and supersede the metabolites as useful leads for biological discovery.

  亚硝基嘌呤烯的反应可以很容易地组装出海蓝宝石药效团并将远程立体化学传递给二氮杂嘌呤-嘌呤杂环。该反应生成超过asmarine A的（1.2μ的效力强效的细胞毒素中号IC 50）和取代的代谢物作为生物发现有用线索。
• Access to Wieland–Miescher Diketone-Derived Building Blocks by Stereoselective Construction of the C-9 Quaternary Carbon Center Using the Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Lucie Schiavo、Ludivine Lebedel、Paul Massé、Sabine Choppin、Gilles Hanquet

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02862

  日期：2018.6.15

  The Mukaiyama aldol reaction has been used to efficiently install a lateral chain at the C-9 position of the Wieland–Miescher ketone derivative 3 within two steps, representing a shortcut compared to that of the classical sequences. The treatment of the silylated enol ether 8 with a wide range of acetals in the presence of tin tetrachloride led to a the diastereoselective construction of the C-9 quaternary

  Mukaiyama醛醇缩合反应已被用于在两步内有效地在Wieland-Miescher酮衍生物3的C-9位置安装侧链，与传统序列相比，这是一个捷径。在四氯化锡存在下，用多种缩醛对甲硅烷基化的烯醇醚8进行处理，导致衍生自Wieland-Miescher酮衍生物3的33个新结构单元的C-9四元中心具有非对映选择性。
• Total Syntheses of Highly Oxidized <i>ent</i>-Kaurenoids Pharicin A, Pharicinin B, 7-<i>O</i>-Acetylpseurata C, and Pseurata C: A [5+2] Cascade Approach
  作者：Chi He、Jialei Hu、Yubing Wu、Hanfeng Ding

  DOI：10.1021/jacs.7b02746

  日期：2017.5.3

  ent-kaurene diterpenoids. By incorporation of the subsequent retro-aldol/aldol process and singlet oxygen ene reaction, this concise and convergent approach has enabled the first asymmetric total syntheses of pharicin A, pharicinin B, 7-O-acetylpseurata C, and pseurata C.

  前所未有的氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/频哪醇型 1,2-酰基迁移级联有效地生成季碳中心并组装高度氧化的双环 [3.2.1] 辛烷骨架对映贝壳杉烯二萜。通过结合随后的逆醛醇/醛醇过程和单线态氧烯反应，这种简洁而收敛的方法使 pharicin A、pharicinin B、7-O-乙酰假单胞菌 C 和假单胞菌 C 的第一个不对称全合成成为可能。
• Synthesis of (−)-callicarpenal, a potent arthropod repellent
  作者：Taotao Ling、Jing Xu、Ryan Smith、Abbas Ali、Charles L. Cantrell、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.078

  日期：2011.4

  Callicarpenal (1), a natural terpenoid isolated from American beautyberry (Callicarpa americana), has shown significant repellent activities against mosquitoes, ticks, and imported fire ants. Here we report our efficient synthetic approach to this natural product, and preliminary results of the mosquito biting-deterrent effects of callicarpenal as well as its synthetic precursors and related C8-epimers

  Callicarpenal ( 1 ) 是一种从美洲美人蕉 ( Callicarpa americana ) 中分离出来的天然萜类化合物，对蚊子、蜱虫和进口火蚁具有显着的驱避活性。在这里，我们报告了我们对这种天然产物的有效合成方法，以及 callicarpenal 及其合成前体和相关 C 8差向异构体的蚊虫叮咬威慑作用的初步结果。合成策略允许快速获取天然产物的各种差向异构体和类似物，可用于探索其结构-活性关系并优化其生物学特性。
• Total Synthesis of (−)-Rhodomollanol A
  作者：Jianhong Gao、Peirong Rao、Kaixiang Xu、Shuaifeng Wang、Yufei Wu、Chi He、Hanfeng Ding

  DOI：10.1021/jacs.0c00308

  日期：2020.3.11

  An asymmetric approach for the first total synthesis of (-)-rhodomollanol A, a highly oxidized diterpenoid, is described. The efficient synthetic strategy features three key transfor-mations: 1) an oxidative dearomatization-induced (5+2) cy-cloaddition/pinacol-type 1,2-acyl migration cascade to build up the bicyclo[3.2.1]octane skeleton; 2) a retro-Dieckmann frag-mentation/vinylogous Dieckmann cyclization

  描述了 (-)-rhodomollanol A（一种高度氧化的二萜）的首次全合成的不对称方法。有效的合成策略具有三个关键转化：1) 氧化脱芳构化诱导的 (5+2) 环加成/频哪醇型 1,2-酰基迁移级联反应，以建立双环 [3.2.1] 辛烷骨架；2) 逆迪克曼片段化/vinylogous Dieckmann 环化级联反应组装双环[3.3.0]辛烷亚基；和 3) 光-纳扎罗夫环化/分子内环醚化级联，以形成天然产物的 7-氧杂双环 [4.2.1] 壬烷核心结构。