tert-butyl 5-oxo-5-phenylpentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 5-oxo-5-phenylpentanoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: KFBXRUVECNFYOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-oxo-5-phenylpentanoate 在 Ru⁽²⁺⁾*2C₂H₃O₂^(1-)*C₇₇H₁₀₈O₆P₂ 、 ammonium acetate 、 氢气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(R)-6-phenylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过Ru催化的酮酸/酯的不对称还原胺化/环化级联反应直接合成手性NH内酰胺。

  摘要：

  在许多药物和生物活性生物碱中都存在具有与N原子相邻的立构中心的内酰胺。本文中，我们通过易于获得的酮酸/酯的一锅不对称还原胺化/环化序列，报道了广泛应用的对映体富集的NH内酰胺的合成。这样的级联过程减轻了对保护基团操纵以及中间纯化的需求。该策略能够以通常的高收率和优异的对映选择性（高达97％ee）构建五，六或七元环的对映体富集的内酰胺和苯并内酰胺。关键药物中间体的可扩展且简洁的合成方法进一步显示了这种方法的重要性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00669
• 作为产物：
  描述：

  cis 2-benzoylcyclopropanecarboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 四甲基乙二胺 、 gadolinium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl 5-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  串联路易斯酸光氧化还原催化实现的自由基阴离子[3 + 2]环加成反应的通用协议

  摘要：

  摘要 报道了涉及路易斯酸和光氧化还原催化作用的芳基环丙基酮与烯烃之间的分子间[3 + 2]环加成的方法。与其他更常见的[3 + 2]环加成方法相比，这些条件使用大量富电子和缺电子反应伙伴进行操作。预测这些反应成功的关键因素是环丙基酮的氧化还原电势和烯烃稳定关键自由基中间体的能力。 报道了涉及路易斯酸和光氧化还原催化作用的芳基环丙基酮与烯烃之间的分子间[3 + 2]环加成的方法。与其他更常见的[3 + 2]环加成方法相比，这些条件使用大量富电子和缺电子反应伙伴进行操作。预测这些反应成功的关键因素是环丙基酮的氧化还原电势和烯烃稳定关键自由基中间体的能力。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591500

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Transfer Hydrogenation of Ketones Controlled by Alcohol Hydrogen‐Bonding and <i>sp</i> ³ ‐C−H Noncovalent Interactions
  作者：Hiroaki Murayama、Yoshito Heike、Kosuke Higashida、Yohei Shimizu、Nuttapon Yodsin、Yutthana Wongnongwa、Siriporn Jungsuttiwong、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.202000615

  日期：2020.11.4

  Iridium‐catalyzed enantioselective transfer hydrogenation of ketones with formic acid was developed using a prolinol‐phosphine chiral ligand. Cooperative action of the iridium atom and the ligand through alcohol‐alkoxide interconversion is crucial to facilitate the transfer hydrogenation. Various ketones including alkyl aryl ketones, ketoesters, and an aryl heteroaryl ketone were competent substrates

  使用脯氨醇-膦手性配体开发了铱与甲酸的铱催化对映选择性转移氢化反应。铱原子与配体通过醇-醇盐相互转化的协同作用对于促进转移氢化至关重要。包括烷基芳基酮，酮酸酯和芳基杂芳基酮在内的各种酮是有效的底物。此催化的一个有吸引力的特征是酮的烷基和芳基取代基，促进与enantioselection的相同的有义氢化不管烷基取代基的空间位阻的需求，并因此导致高度对映选择性转移氢化的一种罕见的情况下之间的高效歧视叔-烷基芳基酮。量子化学计算表明SP 3 -C-H / AN之间π相互作用SP 3的脯氨醇-膦配位体的-C-H键和酮的芳基取代基是用于与O型H⋅⋅⋅O组合enantioselection关键/ SP 3 -手性配体与羰基之间存在CHH·⋅⋅O两点氢键。
• Michael Addition of Stannyl Ketone Enolate to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Tetrabutylammonium Bromide and an ab Initio Theoretical Study of the Reaction Course
  作者：Makoto Yasuda、Kouji Chiba、Noriyuki Ohigashi、Yasuhiro Katoh、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja028853+

  日期：2003.6.1

  Michael addition of stannyl ketone enolates to alpha,beta-unsaturated esters was accomplished in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium bromide (Bu(4)NBr). Other typical systems using lithium enolate or silyl enolate with catalysts (TiCl(4) or Bu(4)NF) failed to give the desired products. The bromide anion from Bu(4)NBr coordinates to the tin center in enolate to accelerate the conjugate

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。
• 无机碱催化1，5-酮酯类化合物的合成方法
  申请人：西南大学

  公开号：CN105061125B

  公开（公告）日：2017-10-03

  本发明公开了无机碱催化1，5‑酮酯类化合物的合成方法，以通式I化合物为原料，无机碱为催化剂，在醇溶剂中控温60‑100℃下，与通式II化合物经过迈克尔加成，逆克莱森缩合和酯交换三级串联反应得到1，5‑酮酯类化合物，通式如III所示，采用本发明的方法可以大大降低合成1，5‑酮酯类化合物的成本，并且该反应条件温，避免贵重、有毒金属和强氧化剂的使用，大大提高了1，5‑酮酯类化合物的收率，能够用于工业合成1，5‑酮酯类化合物。
• Sequential Michael addition/retro-Claisen condensation of aromatic β-diketones with α,β-unsaturated esters: an approach to obtain 1,5-ketoesters
  作者：Gui-Xin Cai、Jing Wen、Ting-Ting Lai、Dan Xie、Cheng-He Zhou

  DOI：10.1039/c5ob02570b

  日期：——

  sequential C–C bond formation and cleavage of aromatic β-diketones with α,β-unsaturated esters is developed to obtain 1,5-ketoesters. The sequential reaction via Michael addition and retro-Claisen condensation proceeds smoothly under mild conditions in up to 98% isolated yield. The mechanism study disclosed that the cascade process involved C–C bond cleavage of aromatic β-diketone as a phenacyl donor under

  开发了AK 2 CO 3催化的一锅法，涉及顺序形成C–C键并用α，β-不饱和酯裂解芳香族β-二酮，以获得1,5-酮酯。通过Michael加成反应和Retro-Claisen缩合反应的顺序反应可在温和条件下顺利进行，分离产率最高可达98％。机理研究表明，级联过程涉及在酒精碱性条件下芳族β-二酮作为苯甲酰基供体的C–C键裂解。
• Photocatalyzed Triplet Sensitization of Oximes Using Visible Light Provides a Route to Nonclassical Beckmann Rearrangement Products
  作者：Xiao Zhang、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c10148

  日期：2021.12.22

  photoisomerization of oximes via visible-light-mediated energy transfer (EnT) catalysis. Facile access to (Z)-oximes provides opportunities to achieve regio- and chemoselectivity complementary to those of widely used transformations employing oxime starting materials. We show an enhanced one-pot protocol for photocatalyzed oxime isomerization and subsequent Beckmann rearrangement that enables novel reactivity with

  肟是用于制备各种官能团的有价值的合成中间体。迄今为止，肟的立体选择性合成仍然是一个主要挑战，因为大多数当前的合成方法要么提供E和Z异构体的混合物，要么提供热力学上优选的E异构体。在此，我们报告了一种温和而通用的方法，通过可见光介导的能量转移 (EnT) 催化对肟进行光异构化，从而获得芳基肟的Z异构体。轻松访问 ( Z)-肟提供了实现区域选择性和化学选择性的机会，与那些广泛使用的使用肟起始材料的转化互补。我们展示了一种用于光催化肟异构化和随后的贝克曼重排的增强型一锅法方案，该方案可实现与烷基优先于芳基迁移的新型反应性，从而逆转传统贝克曼反应的区域选择性。还证明了烯基肟的化学发散性N - 或O - 环化，分别导致硝酮或环肟醚。