4,4,5,5-tetramethyl-2-((2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1268820-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-((2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1268820-35-4
• 化学式: C₂₁H₃₇BO₂
• 分子量: 332.335
• InChiKey: ZWBZIRGHJGAVNZ-HQSZAHFGSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-((2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((4E,8E)-5,9,13-trimethyltetradeca-4,8,12-trien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  流动条件下的马特森反应：萜烯的迭代同源性

  摘要：

  Matteson 反应非常适合流动化学，因为它允许硼酸酯的迭代同系化。本研究提供了有关马特森反应各个步骤的反应时间的准确数据，该反应总共发生在 10 秒以内。该协议允许萜烯以受控方式进行 (per-) homologated, 以在氧化处理后产生 homo-、bishomo-和 trishomo-terpenols。新萜醇的嗅觉特性得到验证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01222
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三环己基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 36.17h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  流动条件下的马特森反应：萜烯的迭代同源性

  摘要：

  Matteson 反应非常适合流动化学，因为它允许硼酸酯的迭代同系化。本研究提供了有关马特森反应各个步骤的反应时间的准确数据，该反应总共发生在 10 秒以内。该协议允许萜烯以受控方式进行 (per-) homologated, 以在氧化处理后产生 homo-、bishomo-和 trishomo-terpenols。新萜醇的嗅觉特性得到验证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01222

文献信息

• Practical C−H Functionalization of Quinones with Boronic Acids
  作者：Yuta Fujiwara、Victoriano Domingo、Ian B. Seiple、Ryan Gianatassio、Matthew Del Bel、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja111152z

  日期：2011.3.16

  quinones with several boronic acids has been developed. This scalable reaction proceeds readily at room temperature in an open flask using inexpensive reagents: catalytic silver(I) nitrate in the presence of a persulfate co-oxidant. The scope with respect to quinones is broad, with a variety of alkyl- and arylboronic acids undergoing efficient cross-coupling. The mechanism is presumed to proceed through

  已经开发了多种硼酸对多种醌的直接官能化。这种可扩展的反应在室温下在开放烧瓶中使用廉价试剂很容易进行：在过硫酸盐助氧化剂存在下催化硝酸银（I）。醌的范围很广，各种烷基和芳基硼酸都可以进行有效的交叉偶联。推测该机制是通过亲核自由基加成到醌并原位再氧化所得二氢醌来进行的。该方法已应用于复杂的底物，包括类固醇衍生物和法呢基天然产物。
• Nickel-Catalyzed Coupling Reactions of Alkyl Electrophiles, Including Unactivated Tertiary Halides, To Generate Carbon–Boron Bonds
  作者：Alexander S. Dudnik、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja304068t

  日期：2012.6.27

  examples of coupling reactions of unactivated tertiary alkyl electrophiles, as well as our first success with nickel-catalyzed couplings that generate bonds other than C-C bonds. Specifically, we have determined that this catalyst accomplishes Miyaura-type borylations of unactivated tertiary, secondary, and primary alkyl halides with diboron reagents to furnish alkylboronates, a family of compounds with substantial

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。
• Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Allylboration of Aldehydes with β,γ-Substituted Allylboronates
  作者：Jinping Yuan、Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00764

  日期：2022.6.17

  The catalytic asymmetric addition of β,γ-substituted allylboronates to aldehydes has been described. Promoted by 5 mol % chiral phosphoric acid, the reactions were broadly applicable, scalable, and efficient, allowing for the formation of 3,4-anti/syn-homoallylic alcohols bearing adjacent tertiary or quaternary stereogenic centers in a highly enantio- and diastereoselective manner (≤99% ee and dr >20:1)

  已经描述了 β,γ-取代的烯丙基硼酸酯对醛的催化不对称加成。在 5 mol% 手性磷酸的促进下，该反应具有广泛的适用性、可扩展性和高效性，允许以高度对映和非对映选择性的方式形成带有相邻叔或季立体中心的 3,4-反/同-高烯丙醇（≤99% ee 和 dr >20:1）。涉及手性磷酸的刚性椅子状过渡态有助于高度控制的反应。
• Matteson Reaction under Flow Conditions: Iterative Homologations of Terpenes
  作者：Conrad Kuhwald、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01222

  日期：2021.6.4

  The Matteson reaction is ideally suited for flow chemistry since it allows iterative homologation of boronate esters. The present study provides accurate data on reaction times of the individual steps of the Matteson reaction, which occurs in less than 10 s in total. The protocol allows terpenes to be (per-)homologated in a controlled manner to yield homo-, bishomo-, and trishomo-terpenols after oxidative

  Matteson 反应非常适合流动化学，因为它允许硼酸酯的迭代同系化。本研究提供了有关马特森反应各个步骤的反应时间的准确数据，该反应总共发生在 10 秒以内。该协议允许萜烯以受控方式进行 (per-) homologated, 以在氧化处理后产生 homo-、bishomo-和 trishomo-terpenols。新萜醇的嗅觉特性得到验证。