4-methylphenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside | 950602-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylphenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8S,8aS)-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 950602-62-7
• 化学式: C₂₇H₂₈O₅S
• 分子量: 464.582
• InChiKey: ALCOFKRZTXDCRH-DDURVGIBSA-N

物化性质

• 沸点：
  644.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 18-冠醚-6 、 sodium methylate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 p-methylphenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-S-picolinyl-1,3-dithio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3-硫代取代基对亚苄基定向甘露糖基化的影响。桥联吡啶离子的分离和 3-O-Picolyl 和 3-S-Picolyl 酯的影响

  摘要：

  氧取代 4,6- O-亚苄基保护的吡喃甘露糖基硫代糖苷 3 位硫的影响显示出相当大的保护基依赖性变化。值得注意的是，3- S-甲基吡啶酯是 α-导向的，这与相应的 3- O-甲基吡啶基系统的 β-导向作用形成对比。3- S-甲基吡啶基取代系统的活化导致稳定的七元桥联双环吡啶鎓离子的分离。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200320
• 作为产物：
  描述：

  4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 4-methylphenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体选择性亚苄基的安装以及d-甘露糖的一锅法保护†

  摘要：

  寡糖合成是明确定义的糖结构的重要来源，尤其是评估结构活性关系所需要的糖结构。寡糖的化学组装需要几个结构单元，即糖基供体和受体，它们是通过多步过程并且通常以乏味且耗时的方式制备的。已经开发出一锅法以最大程度地减少制糖基块制备的工作量，在此我们解决了一锅法制备完全保护的D-甘露糖和2-，3-，4-和6-醇衍生物的问题，D-甘露糖是一种广泛使用的分布的单糖。由于D的羟基模式-甘露糖，区域选择性和立体选择性的亚苄基被开发出来，随后被无缝地用作一锅法中的第一个转化。

  DOI：

  10.1039/c3ob40079d

文献信息

• Rate-Dependent Inverse-Addition β-Selective Mannosylation and Contiguous Sequential Glycosylation Involving β-Mannosidic Bond Formation
  作者：Shih-Sheng Chang、Che-Hao Shih、Kwun-Cheng Lai、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/asia.200900765

  日期：2010.5.3

  development of the contiguous sequential glycosylation strategy, which streamlines the preparation of oligosaccharides invoking β‐mannosidic bond formation. The synthetic utility of the contiguous glycosylation strategy was demonstrated by the preparation of the trisaccharide core of human N‐linked glycoproteins and the trisaccharide repeating unit of the O‐specific polysaccharide found in the cellular capsule

  已发现甘露糖基化反应的β选择性取决于反向加成（I-A）程序中甘露糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的添加速率。这种依赖于速率的I‐A程序可以改善直接β-甘露糖基化的选择性，并且适用于硫代糖苷受体的正交糖基化。对该新方法的进一步阐述使得能够开发出连续的顺序糖基化策略，从而简化了制备β-甘露糖苷键形成的寡糖的制备。通过制备人N连接糖蛋白的三糖核心和沙门氏菌细胞膜中发现的O特异性多糖的三糖重复单元，证明了连续糖基化策略的合成效用。
• <scp>2‐Diphenylphosphinoyl</scp> ‐acetyl as a Remote Directing Group for the Highly Stereoselective Synthesis of <scp>β‐Glycosides</scp>
  作者：Xianglai Liu、Yetong Lin、Ao Liu、Qianhui Sun、Huiyong Sun、Peng Xu、Guolong Li、Yingying Song、Weijia Xie、Haopeng Sun、Biao Yu、Wei Li

  DOI：10.1002/cjoc.202100865

  日期：2022.2.15

  control in glycosylation represents one of the most challenging tasks in carbohydrate chemistry. In this report, the easily accessible 2-diphenylphosphinoyl-acetyl (DPPA) group was developed as a highly stereodirecting group for catalytic glycosylation via hydrogen-bond mediated delivery of the alcoholic acceptors. TMSOTf-catalyzed glycosylation with DPPA-installed glycosyl imidate donors displayed

  异头糖苷键的构型对于维持碳水化合物分子的生物学功能和活性至关重要。然而，它们在糖基化中的立体化学控制是碳水化合物化学中最具挑战性的任务之一。在本报告中，易于获得的 2-二苯基膦酰基-乙酰基 (DPPA) 基团被开发为一种高度立体定向的基团，用于通过氢键介导的醇受体传递进行催化糖基化。TMSOTf 催化的糖基化与 DPPA 安装的糖基亚胺酸酯供体表现出优异的 β-选择性和广泛的底物范围，特别适用于从缺电子的不良受体合成具有挑战性的 β-构型 2-脱氧和 2-叠氮基-2-脱氧糖苷，空间位阻和结构刚度。2不影响酸或碱不稳定的官能团，促进快速转化为重要的生物分子，如糖醛酸和 2,6-脱氧糖苷。这种 DPPA 指导的糖基化的应用在使用 2,4- O-糖基化供体以收敛方式合成皂苷薯蓣皂苷时进一步突出。
• Synthesis of deoxy and methoxy analogs of octyl α-d-mannopyranosyl-(1→6)-α-d-mannopyranoside as probes for mycobacterial lipoarabinomannan biosynthesis
  作者：Pui-Hang Tam、Todd L. Lowary

  DOI：10.1016/j.carres.2007.05.001

  日期：2007.9

  parent disaccharide has been modified. All glycosylation reactions involved the use of octyl glycoside acceptors and thioglycoside donors using iodonium-ion activation, and the stereochemistry of the mannopyranoside bond formed was established by measurement of the 1 J C-1,H-1 . Depending on the target, the key methylation or deoxygenation reactions were carried out on either mono- or disaccharide substrates

  摘要涉及二糖α-d -Man p-（1→6）-α-d -Man p -OOctyl的一组类似物，这是一种依赖于戊二烯单磷酸甘露糖依赖性α-（1→6）-甘露糖基转移酶的已知受体底物在组装的过程中，已经合成了分枝杆菌脂肪阿拉伯甘露聚糖的α-（1→6）-连接的甘露聚糖核心。描述了到目标脱氧和甲氧基类似物的合成路线，其中母体二糖的羟基之一已被修饰。所有糖基化反应都涉及使用碘鎓离子活化来使用辛基糖苷受体和硫糖苷供体，并且通过测量1 J C-1，H-1确定了形成的甘露吡喃糖苷键的立体化学。取决于目标，关键的甲基化或脱氧反应是在单糖或双糖底物上进行的。
• Design and synthesis of a “click” high-mannose oligosaccharide mimic emulating Man8 binding affinity towards Con A
  作者：Virginie Cendret、Marc François-Heude、Alejandro Méndez-Ardoy、Vincent Moreau、José M. García Fernández、Florence Djedaïni-Pilard

  DOI：10.1039/c2cc30773a

  日期：——

  A dendritic “click” mannooligomer mimicking the high-mannose oligosaccharide Man8 has been designed by replacing some of the inner mannopyranosyl subunits with triazole moieties; evaluation of its binding affinity towards the mannose-specific lectin concanavalin A revealed striking similarities between the “click” mimic and the natural Man8.

  通过用三唑部分替换一些内部吡喃甘露糖基亚基，设计了模仿高甘露糖寡糖 Man8 的树枝状“点击”甘露寡聚物；对甘露糖特异性凝集素伴刀豆球蛋白 A 的结合亲和力的评估揭示了“点击”模拟物与天然 Man8 之间的惊人相似之处。
• Facile Preparation of Carbohydrate‐Containing Adjuvants Based on Self‐Assembling Glycopeptide Conjugates
  作者：Biao Wang、Sijin Liu、Haoting Li、Weidong Dong、Haiyun Liu、Jun Zhang、Chao Tian、Suwei Dong

  DOI：10.1002/anie.202309140

  日期：2024.1.2

  Carbohydrates are intriguing biomolecules possessing diverse biological activities, including immune stimulating capability. However, their biomedical applications have been limited by their complex and heterogeneous structures. In this study, we have utilized a self‐assembling glycopeptide conjugate (GPC) system to produce uniform nanoribbons appending homogeneous oligosaccharides with multivalency. This system successfully translates the nontrivial structural differences of oligomannoses into varied binding affinities to C‐type lectin receptors (CLRs). We have shown that GPCs could promote the CLR‐mediated endocytosis of ovalbumin (OVA) antigen, and two mannotriose‐modified peptides F3m2 and F3m5 exhibit potent activity in inducing antigen‐presenting cell maturation, as indicated by increased CD86 and MHCII expression. In vivo studies demonstrated that GPCs, combined with OVA antigen, significantly enhanced OVA‐specific antibody production. Specifically, F3m2 and F3m5 exhibited the highest immunostimulatory effects, eliciting both Th1‐ and Th2‐biased immune responses and promoting differentiation of CD4⁺ and CD8⁺ T cells. These findings highlight the potential of GPCs as vaccine adjuvants, and showcase their versatility in exploiting the biological functions of carbohydrates.

  摘要 碳水化合物是有趣的生物大分子，具有多种生物活性，包括免疫刺激能力。然而，由于其结构复杂且异构，其生物医学应用一直受到限制。在这项研究中，我们利用一种自组装糖肽共轭（GPC）系统，生产出均匀的纳米带，上面附着具有多价性的同质寡糖。该系统成功地将低聚甘露糖的结构差异转化为与 C 型凝集素受体（CLR）的不同结合亲和力。我们的研究表明，GPCs 可以促进由 CLR 介导的卵清蛋白（OVA）抗原的内吞，两种甘露三糖修饰的肽 F3m2 和 F3m5 在诱导抗原递呈细胞成熟方面表现出强大的活性，CD86 和 MHCII 的表达增加就是证明。体内研究表明，GPCs 与 OVA 抗原结合可显著提高 OVA 特异性抗体的产生。具体来说，F3m2 和 F3m5 表现出最高的免疫刺激效果，可引起 Th1 和 Th2 偏向的免疫反应，并促进 CD4+ 和 CD8+ T 细胞的分化。这些发现凸显了 GPC 作为疫苗佐剂的潜力，并展示了它们在利用碳水化合物生物功能方面的多功能性。