6-cyclopentylfulvene | 4727-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 6-cyclopentylfulvene
• 英文别名: 6,6-tetramethylenefulvene；5-cyclopentylidene-1,3-cyclopentadiene；5-cyclopentylidenecyclopenta-1,3-diene
• CAS: 4727-24-6
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: VANVKDJJYBYKEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-57 °C
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-cyclopentylfulvene 在 溶剂黄146 作用下， 反应 24.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  6,6-四亚甲基富勒烯向环戊-1-烯基环戊二烯的新型异构化及其环加成反应：多环分子骨架的合成

  摘要：

  据报道有6,6-四亚甲基富烯被酸催化异构化为环戊-1-烯基环戊二烯，后者与各种亲二烯体的反应导致了新的多环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00849-1
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 环戊酮 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到6-cyclopentylfulvene
  参考文献：
  名称：

  富烯合成的高效催化方法

  摘要：

  研究了碱的性质和用量、底物结构、加水量和溶剂对仲胺存在下羰基化合物与环戊二烯缩合反应的影响。基于这些研究，开发了一种新的高效绿色合成富烯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.036

文献信息

• Regioselective palladium-catalyzed allylation of fulvenes
  作者：Björn C. Söderberg、Lucinda R. Austin、Carol A. Davis、Jan-Erik Nyström、Jan O. V»gberg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80737-7

  日期：1994.4

  allylic acetates, and allylic carbonates in the presence of catalytic amounts of bis(dibenzylideneacetone)palladium(O) and triphenyl phosphine in good to excellent yield. A high degree of regioselectivity is observed with regard to the allylic substrate, and the most hindered position was predominately substituted. Inversion of stereochemistry of the allylic carbon by migration of the anion from the metal

  在催化量的双（二亚苄基丙酮）钯（O）和三苯基膦的存在下，二烯丙基氯（乙烯基环戊二烯基阴离子）被烯丙基氯化物，烯丙基乙酸盐和烯丙基碳酸酯在环外位置上完全烯丙基化，且收率良好。对于烯丙基底物，观察到高度的区域选择性，并且最受阻碍的位置被主要取代。烯丙基碳的立体化学的反转通过来自金属阴离子的中间η的，迁移3 π-烯丙基络合物，碳是观察。
• Biocatalytic Asymmetric Dihydroxylation of Conjugated Mono- and Poly-alkenes to Yield Enantiopure Cycliccis-Diols
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nigel I. Bowers、Ian N. Brannigan、Melanie R. Groocock、John F. Malone、Gareth McConville、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1002/adsc.200505033

  日期：2005.6

  at benzylic or allylic centres. Competition from allylic hydroxylation of methyl groups was observed only when naphthalene dioxygenase was used as biocatalyst. The structures, enantiomeric excess values and absolute configurations of the bioproducts, were determined by a combination of stereochemical correlation, spectroscopy (NMR and CD) and X-ray diffraction methods. cis-1,2-Diol metabolites from

  发现一系列共轭单烯烃和多烯的双加氧酶催化的不对称二羟基化反应产生相应的单醇和1，2-二氢二醇。从单取代得到的二醇的代谢物，宝石二取代的，顺式二取代的，三取代的和烯烃底物，使用的全细胞恶臭假单胞菌含有甲苯和萘双加氧酶的菌株。确定双加氧酶的选择和烯烃类型是重要因素，优选双加氧酶催化的共轭烯烃或芳烃基团的1,2-二羟基化，以及苄基或烯丙基中心的单羟基化。仅当使用萘二加氧酶作为生物催化剂时，才能观察到甲基的烯丙基羟化竞争。生物产物的结构，对映体过量值和绝对构型是通过立体化学相关性，光谱学（NMR和CD）和X射线衍射方法的组合来确定的。顺式通常观察到来自芳烃，环状烯烃和二烯的-1，2-二醇代谢物是对映纯的（> 98％ee），而来自无环烯烃的1,2-二醇的对映体过量值较低（<88％ee）。宝石-二取代的富勒烯的对映体纯的顺式-二醇代谢物被用作新的化学酶促途径中的前驱体，以生成新型的C 2-对称的酮。
• Substituted Cyclopentadienyl Osmium Complexes from the Reactions of OsH₃Cl(PPh₃)₃ with Fulvenes and Cyclopentadienes
  作者：Sunny Kai San Tse、Wei Bai、Herman Ho-Yung Sung、Ian Duncan Williams、Guochen Jia

  DOI：10.1021/om1005066

  日期：2010.8.23

  methodologies were developed for the preparation of half-sandwich osmium complexes with the general formula (η5-cyclopentadienyl)OsCl(PPh3)2. The first approach involves the reactions of OsH3Cl(PPh3)3 with cyclopentadienes. Treatment of OsH3Cl(PPh3)3 with cyclopentadienes gives (η5-cyclopentadienyl)OsCl(PPh3)2 via C−H oxidative addition of cyclopentadienes followed by reductive elimination of hydrogen. The

  两种方法被用于制备半夹心络合物锇与通式显影（η 5 -环戊二烯基）OSCL（PPH 3）2。第一种方法涉及OsH 3 Cl（PPh 3）3与环戊二烯的反应。职业安全与卫生的治疗3氯（PPH 3）3与环戊二烯，得到（η 5 -环戊二烯基）OSCL（PPH 3）2通过C-H氧化加成环戊二烯，随后还原消除氢。该方法使我们能够合成一系列包含Cp，Cp *，茚基和C的半三明治络合物5 Me 4 R（R = H，Et，n -Pr）。第二种方法涉及OsH 3 Cl（PPh 3）3与富烯的插入反应。职业安全与卫生的治疗3氯（PPH 3）3与C 6 -C取代的富烯产生干净地单取代的环戊二烯基配合物锇（η 5 -C 5 H ^ 4 CHRR'）OSCL（PPH 3）2（R = H，R'= p -C 6 H 4 CH 3，p -C 6 H 4 OCH 3，CMe 3 ; R = R'= Ph）通过氢化物转移到富
• Expeditious synthesis of N-bridged heterocycles via dipolar cycloaddition of pentafulvenes with 3-oxidopyridinium betaines
  作者：Jinesh M. Kuthanapillil、Sreeja Thulasi、Rani Rajan、K. Syam Krishnan、E. Suresh、K.V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.084

  日期：2011.2

  A new and highly versatile approach towards the synthesis of bicyclo[6.3.0]undecanes and bicyclo[5.3.0]decanes was accomplished. The methodology adopted involved [6+3] and [3+2] cycloaddition reactions of pentafulvenes with 3-oxidopyridinium betaines generated either by the action of a base on the pyridinium salt or thermally from pyridinium betaine dimer. These well-functionalized bicyclo[6.3.0]undecanes

  完成了一种新的，用途广泛的合成双环[6.3.0]十一烷和双环[5.3.0]癸烷的方法。所采用的方法学涉及五氟丁苯与3-氧化吡啶鎓甜菜碱的[6 + 3]和[3 + 2]环加成反应，该甜菜碱通过在吡啶鎓盐上的碱作用或吡啶鎓甜菜碱二聚体的热作用生成。这些功能良好的双环[6.3.0]十一烷和双环[5.3.0]癸烷提供了广泛的合成选择，可以预期将其转化为多种快速有效的天然产物合成方法。
• Aluminum carbenoids in the cyclopropanation of fulvenes
  作者：I. R. Ramazanov、A. V. Yaroslavova、N. R. Yaubasarov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-018-2096-5

  日期：2018.3

  Et2AlCH2I reacts with 6-substituted fulvenes to give tricyclopropanes in high yields. Calculations at the B3LYP/6-31G(d) level of theory show that coplanar arrangement of the double bonds facilitates cyclopropanation due to conjugation in the transition state. Aluminum carbenoid Et2AlCH2I was generated by either the reaction of equimolar amounts of Et3Al and CH2I2 in hexane or treatment of Et2AlI with CH2N2

  铝碳烯 Et2AlCH2I 与 6-取代的富烯反应以高产率得到三环丙烷。B3LYP/6-31G(d) 理论水平的计算表明，由于在过渡态共轭，双键的共面排列促进了环丙烷化。通过等摩尔量的 Et3Al 和 CH2I2 在己烷中的反应或在二氯甲烷中用 CH2N2 处理 Et2AlI，生成铝碳化物 Et2AlCH2I。

表征谱图