Phenyl-acetic acid (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Phenyl-acetic acid (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester
• 英文别名: [(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-phenylacetate
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂
• 分子量: 274.403
• InChiKey: GIFKSWTZIAVRIG-UAGQMJEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phenyl-acetic acid (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 15.0h， 生成 (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  重氮羰基化合物的胺化：无金属条件下的NH插入

  摘要：

  据报道，无过渡金属的α-重氮羰基化合物的分子间NH插入。在所检查的一系列氮源中，发现二苯磺酰亚胺是产率和反应时间的选择。初步的机械实验表明，涉及质子化和亲核取代序列的途径是优选的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00233
• 作为产物：
  描述：

  D-薄荷醇 、 苯乙酸甲酯 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 80.0 ℃ 、18.67 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以89%的产率得到Phenyl-acetic acid (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  钛催化的酯交换反应合成位阻酯

  摘要：

  乙醇钛（IV）在酯交换反应中用作催化剂，以高收率或高收率合成位阻醇的酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00790-4

文献信息

• Enantioselective Intermolecular Radical C–H Amination
  作者：Li-Mei Jin、Pan Xu、Jingjing Xie、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c10415

  日期：2020.12.9

  noncovalent attractive interactions through fine-tuning of the remote substituents of the D2-symmetric chiral amidoporphyrin ligand. This noncovalent interaction strategy presents a solution that may be generally applicable in controlling reactivity and enantioselectivity in intermolecular radical reactions. The Co(II)-catalyzed intermolecular C-H amination, which operates under mild conditions with the C-H

  自由基反应在有机合成中具有许多固有优势，可能会影响有机分子构建的规划和实践。然而，自由基过程中对映选择性的控制仍然是长期存在的挑战之一。虽然最近在分子内自由基反应方面取得了重大进展，但分子间自由基反应中的不对称诱导的控制仍然提出了具有挑战性的问题。我们在此报告了一种催化方法，该方法通过基于 Co(II) 的金属自由基催化 (MRC) 控制对映选择性以及羧酸酯与有机叠氮化物的分子间自由基 CH 胺化的反应性。成功的关键在于通过微调 D2 对称手性酰胺卟啉配体的远程取代基来最大化非共价吸引力相互作用的催化剂开发。这种非共价相互作用策略提供了一种解决方案，可普遍适用于控制分子间自由基反应的反应性和对映选择性。Co(II) 催化的分子间 CH 胺化反应在温和条件下以 CH 底物为限制试剂，表现出广泛的底物范围和高化学选择性，为获得具有高对映选择性的有价值的手性氨基酸衍生物提供了有效途径。系统的机理研究揭示了基于
• Visible-light-promoted selective <i>O</i>-alkylation of 2-pyridones with α-aryldiazoacetates
  作者：Jingya Yang、Ganggang Wang、Hongyan Zhou、Zhifeng Li、Ben Ma、Menghui Song、Rongxia Sun、Congde Huo

  DOI：10.1039/d0ob02350g

  日期：——

  A visible-light-promoted O–H insertion reaction between 2-pyridones and α-aryldiazoacetates has been developed. Upon visible light irradiation, the reaction proceeds smoothly under mild and catalyst-free conditions. A wide scope of 2-pyridones and α-aryldiazoacetates are well tolerated, and various O-alkylated 2-pyridones are obtained with perfect selectivity and good functional group tolerance. A

  在2-吡啶酮和α-芳基重氮乙酸酯之间的可见光促进了OH的插入反应。在可见光照射下，反应在温和且无催化剂的条件下平稳进行。广泛耐受2-吡啶酮和α-芳基重氮乙酸酯，并且以完美的选择性和良好的官能团耐受性获得了各种O-烷基化的2-吡啶酮。光诱导的自由基过程可能是出色的选择性的原因。
• Highly<i>para</i>-Selective C−H Alkylation of Benzene Derivatives with 2,2,2-Trifluoroethyl α-Aryl-α-Diazoesters
  作者：Ben Ma、Zhaowei Chu、Ben Huang、Zhenli Liu、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201611809

  日期：2017.3.1

  the “undirected” strategy for C−H bond functionalization represents a more flexible but more challenging approach. Reported herein is a gold‐catalyzed highly site‐selective C(sp2)−H alkylation of unactivated arenes with 2,2,2‐trifluoroethyl α‐aryl‐α‐diazoesters. This protocol demonstrates that high site‐selective C−H bond functionalization can be achieved without the assistance of a directing group

  与最流行的指挥组协助策略相比，CH键功能化的“无方向”策略代表了一种更灵活但更具挑战性的方法。本文报道的是金催化的未活化芳烃与2,2,2-三氟乙基α-芳基-α-重氮酯的高位选择性C（sp 2）-H烷基化反应。该协议表明，无需指导基团的帮助，即可实现高位点选择性CH键的功能化。在这种转化中，金催化剂和重氮化合物酯上的三氟乙基都对实现化学和区域选择性起着至关重要的作用。
• Cooperative Bimetallic Catalysis via One‐Metal/Two‐Ligands: Mechanistic Insights of Polyfluoroarylation‐Allylation of Diazo Compounds
  作者：Gao‐Yin Wang、Zhaoliang Ge、Kuiling Ding、Xiaoming Wang

  DOI：10.1002/anie.202307973

  日期：2023.8.21

  Metal/ligand in situ assembly is crucial for tailoring the reactivity & selectivity in transition metal catalysis. Cooperative catalysis via a single metal/two ligands is still underdeveloped, since it is rather challenging to harness the distinct reactivity profiles of the species generated by self‐assembly of a single metal precursor with a mixture of different ligands. Herein, we report a catalytic system composed of a single metal/two ligands for a three‐component reaction of polyfluoroarene, α‐diazo ester, and allylic electrophile, leading to highly efficient construction of densely functionalized quaternary carbon centers, that are otherwise hardly accessible. Mechanistic studies suggest this reaction follows a cooperative bimetallic pathway via two catalysts with distinct reactivity profiles, which are assembled in situ from a single metal precursor and two ligands and work in concert to escort the transformation.

  摘要 金属/配体原位组装对于定制过渡金属催化的反应性和选择性至关重要。由于利用单一金属前体与不同配体混合物的自组装所产生的物种的独特反应性特征具有相当大的挑战性，因此通过单一金属/两种配体进行的协同催化仍未得到充分发展。在此，我们报告了一种由单一金属/两种配体组成的催化体系，该体系可用于多氟烯烃、α-重氮酯和烯丙基亲电子体的三组分反应，从而高效地构建出高密度官能化的季碳中心，而这些中心在其他情况下是很难获得的。机理研究表明，该反应是通过两种具有不同反应活性的催化剂，以一种金属前体和两种配体为原料在原位组装而成，并通过协同作用护送转化过程。
• A Simple and Efficient Procedure for Transesterification Catalyzed by Indium Triiodide
  作者：Brindaban C. Ranu、Pinak Dutta、Arunkanti Sarkar

  DOI：10.1021/jo980157y

  日期：1998.8.1