allyl anion | 1724-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: allyl anion
• 英文别名: prop-1-ene
• CAS: 1724-46-5
• 化学式: C₃H₅
• 分子量: 41.0727
• InChiKey: WTGJAEVFEMBUCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl anion 在 一氧化二氮 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 propargyl anion
  参考文献：
  名称：

  气相离子分子化学中的一氧化二氮：一种用于测定碳负离子结构的通用试剂

  摘要：

  已发现一氧化二氮与气相中的阴离子发生多种反应。这些反应的产物是离子结构的高度特征，因此，这种试剂 (N/sub 2/O) 在区分不同类型的离子时特别有用。通常，一级碳负离子反应生成重氮阴离子作为主要产物，二级碳负离子脱氢，三级碳负离子提供加合物、氧原子转移和裂解产物。然而，可以通过改变反应离子的结构来产生新的反应通道。例如，亚甲基环丙烷的去质子化会产生张力的烯丙基阴离子，该阴离子与 N/sub 2/O 反应生成氰化物和 2-亚硝基烯丙基阴离子，同时从呋喃中去除质子，后者具有良好的 ..cap α..-离开小组，与 N/sub 2/O 反应生成氮原子转移产物 3-氰基丙烯醛自由基阴离子。据观察，从环戊烯、环己烯和没有烯丙基甲基的内烯烃中提取质子不会在流动的余辉中提供 M - 1 离子。

  DOI：

  10.1021/ja00271a011
• 作为产物：
  描述：

  乙基烯丙基醚 在 NH2 radical 作用下， 生成 allyl anion
  参考文献：
  名称：

  气相碱诱导 1,4-消除：单井、双井和三井 E1cb 机制的发生

  摘要：

  烯丙醚 CHs-CH%H-CH2-OEt (l)、CH3-CH%H-CH2-OMe (2) 和 CH2%HCH2-OEt (3) 与各种阴离子第一排（已使用 FT-ICR 质谱和密度泛函理论 (DE) 研究了碳、氮、氧和氟）碱。碱基诱导的 1,4-消除是一种极其简便的过程，可与简单的质子转移 1、消除和乙烯基 1,2 消除以及脂肪族 (SN2) 和烯丙基 (SN2') 取代有效竞争。碱诱导反应的总体双分子速率常数为 1，范围为 6 x (OH+ 1) cm3 分子-'sl。在所使用的碱中，氧碱是最具反应性的。碱诱导的 1,4-消除的离子产物是裸离去基团 RO- 或由碱的共轭酸溶剂化的离去基团 [BH, RO-1。对于强碱（例如，NHZ-），前一个反应通道占优势。对于较弱的碱（例如 F-），后一种途径变得占主导地位，因为络合能补偿了放热减少。这使得该反应成为在低压条件下制备溶剂化阴离子的有效工具。底物

  DOI：

  10.1021/ja00144a015
• 作为试剂：
  描述：

  磷酸三甲酯 在 allyl anion 作用下， 24.9 ℃ 、40.0 Pa 条件下， 生成 磷酸二甲酯阴离子
  参考文献：
  名称：

  磷酸三甲酯：碳与磷位点与阴离子亲核试剂的内在反应性

  摘要：

  已经使用流动余辉技术检查了磷酸三甲酯与各种阴离子在 0.3 Torr 氦气缓冲气体中的热平衡 (298±3 K) 气相离子分子反应。无机阴离子包括酰胺、氢氧化物、醇盐和氟化物，以及硫化氢阴离子和有机阴离子包括苯阴离子、烯丙基和苄基阴离子，以及乙腈和乙醛的共轭碱用作反应物阴离子

  DOI：

  10.1021/ja00048a041

文献信息

• Multiple proton transfers within long-lived ion-molecule complexes
  作者：Robert R. Squires、Veronica M. Bierbaum、Joseph J. Grabowski、Charles H. DePuy

  DOI：10.1021/ja00354a001

  日期：1983.8

  On examine les reactions d'echange H-D en phase gazeuse mettant en jeu une serie de propenes substitues -2 et les anions allyliques correspondants (CH 2 =C(R)CH 3 et CH 2 =C(R)CH 2 − , R=H, OCH 3 , CH=CH 2 , F, CHO, CN)

  在检查 les 反应 d'echange HD en phasegazeuse mettant en jeu une serie de propenes substitues -2 et les anions allyliques 对应物 (CH 2 =C(R)CH 3 et CH 2 =C(R)CH 2 − , R= H, OCH 3 , CH=CH 2 , F, CHO, CN)
• Trimethylphosphine: anion–molecule reactions and acidity in the gas phase
  作者：Joseph J. Grabowski、Paul D. Roy、Robert Leone

  DOI：10.1039/p29880001627

  日期：——

  that trimethylphosphine is more acidic than water. Quantitative measurements are reported for the reaction of trimethylphosphine with atomic oxygen anion and methoxide. These latter two anions exhibit multiple reaction pathways, one of which is proton transfer. From measurements of the rate coefficients of these two reactions and the relative product yields, it is concluded that the gas-phase acidity

  通过在流动余辉仪中检测40 Pa氦缓冲气体中的质子转移反应，研究了三甲基膦在室温下的气相酸性。根据许多质子转移反应的发生与否以及在D 2之间快速进行H–D交换的观察O和三甲基膦的共轭碱，已确定三甲基膦比水更酸性。报道了三甲基膦与原子氧阴离子和甲醇盐反应的定量测量。后两个阴离子表现出多种反应途径，其中之一是质子转移。通过测量这两个反应的速率系数和相对产物的产率，可以得出结论，三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似；因此，三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似。推荐值为ΔG °酸（PMe 3）1577 ±13 kJ mol –1。得出的酸度测量值与最近的理论和实验估计值略有不同。此外，发现通过质子转移仅与三甲基膦缓慢反应的阴离子可经历另一反应，其对应于向三甲基膦中添加嗜中性阴离子，然后损失甲烷。
• C3H5- isomers. Experimental and theoretical studies of tautomeric propenyl ions and the cyclopropyl anion in the gas phase
  作者：Stephen W. Froelicher、Ben S. Freiser、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00271a012

  日期：1986.5

  Isomeric allyl (CH/sub 2/CHCH/sub 2//sup -/), 2-propenyl (CH/sub 3/C/sup -/ = CH/sub 2/), 1-propenyl (CH/sub 3/CH = CH/sup -/), and cyclopropyl ((CH/sub 2/)/sub 2/CH/sup -/) anions, as well as the parent unsubstituted vinyl anion (C/sub 2/H/sub 3//sup -/) have been generated in the gas phase by collision-induced dissociation of the corresponding carboxylate anions by using a Fourier transform mass

  异构烯丙基 (CH/sub 2/CHCH/sub 2//sup -/), 2-丙烯基 (CH/sub 3/C/sup -/ = CH/sub 2/), 1-丙烯基 (CH/sub 3/ CH = CH/sup -/) 和环丙基 ((CH/sub 2/)/sub 2/CH/sup -/) 阴离子，以及母体未取代的乙烯基阴离子 (C/sub 2/H/sub 3/ /sup -/) 是通过使用傅立叶变换质谱仪 (FTMS) 通过碰撞诱导解离相应的羧酸根阴离子而在气相中生成的。描述了每个 C/sub 3/H/sub 5//sup -/ 离子与选定的中性试剂的离子-分子反应，结果表明了不同的非互变异构离子结构。每个乙烯基阴离子和环丙基阴离子质子从氨和 D/sub 2/O 中提取，而更稳定的烯丙基异构体 CH/sub 2/CHCH/sub 2//sup -/，与前者不反应，并与后者进行四次氢-氘交换。
• Gas-phase reactions of anions with substituted silanes
  作者：C. H. DePuy、Veronica M. Bierbaum、L. A. Flippin、Joseph J. Grabowski、Gary K. King、Robert J. Schmitt、S. A. Sullivan

  DOI：10.1021/ja00535a031

  日期：1980.7

  fluoride, amide, hydroxide, and methoxide ions with a variety of substituted silanes have been studied by the flowing afterglow technique. Fluoride reacts readily with trimethylsilyl derivatives to displace benzyl, alkenyl, and alkynyl anions. These reactions have also been used to generate specific structural isomers (CH3C=C" and CH2=C=CH"). Anions more basic than phenide ion cannot be produced in this

  通过流动余辉技术研究了氟化物、酰胺、氢氧化物和甲醇离子与各种取代硅烷的气相反应。氟化物很容易与三甲基甲硅烷基衍生物反应以取代苄基、烯基和炔基阴离子。这些反应也已用于生成特定的结构异构体（CH3C=C" 和 CH2=C=CH"）。比苯阴离子更碱性的阴离子不能以这种方式产生，它们的母体三甲基硅烷通过更复杂的机制与氟化物相互作用。每当存在酸性氢时，酰胺、氢氧化物和甲醇离子通过置换和质子提取与取代的三甲基硅烷反应；在没有可置换基团和酸性氢的情况下，酰胺、氢氧化物和甲醇盐的反应与氟离子的反应平行。出现了。我们一直在使用流动的余辉系统进行此类实验。5,6 一个直接的问题涉及在气相中形成碳负离子的方法，因为只有相对少数的阴离子可以通过电子捕获有效地形成。因此，大多数有机阴离子是通过强气相碱（如 CH3O"、OH" 或 NH2"）从中性有机化合物中转移质子生成的。在许多情况下，这是一种有效且明确的方法，并
• Gas phase sulfur anions: Synthesis and reactions of H2NS− and related ions
  作者：Charles H. DePuy、Veronica M. Blerbaum

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92438-4

  日期：1981.1

  Many gas-phase anions react with carbonyl sulfide by sulfur atom transfer to form RS− ions. The properties of H2NS−, formed in this way from H2N− and OCS, are described.

  许多气相阴离子与由硫原子转移硫化羰反应以形成RS -离子。H的性质2 NS - ，形成在选自H这种方式2 Ñ -和OCS，进行说明。