研究了八种
磷酸二酯各自与双核 Co(III) 复合物配位的反应性([Co2(tacn)2(OH)2
O2P(OR)2}]3+;tacn =
1,4,7-三氮杂环壬烷)。其中四个配合物由取代的苯基甲基
磷酸酯(取代基 mF,p-
NO2 (1a);p- (1b);m- (1c);未取代的 (1d))和两个取代的苯基 2-羟丙基
磷酸酯配位(取代基p-NO 2 (2a);未取代的(2b))。还研究了与双核 Co(III) 配合物(1,2-
磷酸丙酯 (3);
磷酸二甲酯 (4))配位的
磷酸二烷基酯的反应性。1a 到 1d 中
磷酸二酯的
水解是通过分子内氧化物攻击桥接
磷酸盐而发生的,而 3 的
水解主要通过分子间氢氧化物攻击桥接
磷酸盐而发生。2a 中的二酯通过分子内氧化物攻击裂解,而 2b 中的二酯通过分子内酯交换裂解。
磷酸二甲酯从 4 解离出来,没有任何可观察到的二酯裂解。天...