propargyl anion | 31139-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: propargyl anion
• 英文别名: allenyl anion；propadienide；prop-1-yne
• CAS: 31139-07-8；64066-06-4
• 化学式: C₃H₃
• 分子量: 39.0568
• InChiKey: XPVBHDCWRJTAOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三羰基环庚三烯铬 、 propargyl anion 生成 endo-HCCH2C7H7Cr(CO)3
  参考文献：
  名称：

  The stereochemistry of tricarbonylcycloheptatrienechromium derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1039/c19650000425
• 作为产物：
  描述：

  环氧丁烯 在 NH2 radical 作用下， 以21%的产率得到propargyl anion
  参考文献：
  名称：

  Reactions of cyclic ethers with amide and hydroxide ions in the gas phase

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00388a001

文献信息

• Nitrous oxide in gas-phase ion-molecule chemistry: a versatile reagent for the determination of carbanion structure
  作者：Steven R. Kass、Jonathan. Filley、Jane M. Van Doren、Charles H. DePuy

  DOI：10.1021/ja00271a011

  日期：1986.5

  of reactions with anions in the gas phase. The products of these reactions are highly characteristic of the ion's structure and, therefore, this reagent (N/sub 2/O) is especially useful in distinguishing between different types of ions. In general, primary carbanions react to produce diazo anions as the major products, secondary carbanions dehydrogenate, and tertiary carbanions afford adducts, oxygen

  已发现一氧化二氮与气相中的阴离子发生多种反应。这些反应的产物是离子结构的高度特征，因此，这种试剂 (N/sub 2/O) 在区分不同类型的离子时特别有用。通常，一级碳负离子反应生成重氮阴离子作为主要产物，二级碳负离子脱氢，三级碳负离子提供加合物、氧原子转移和裂解产物。然而，可以通过改变反应离子的结构来产生新的反应通道。例如，亚甲基环丙烷的去质子化会产生张力的烯丙基阴离子，该阴离子与 N/sub 2/O 反应生成氰化物和 2-亚硝基烯丙基阴离子，同时从呋喃中去除质子，后者具有良好的 ..cap α..-离开小组，与 N/sub 2/O 反应生成氮原子转移产物 3-氰基丙烯醛自由基阴离子。据观察，从环戊烯、环己烯和没有烯丙基甲基的内烯烃中提取质子不会在流动的余辉中提供 M - 1 离子。
• Trimethylphosphine: anion–molecule reactions and acidity in the gas phase
  作者：Joseph J. Grabowski、Paul D. Roy、Robert Leone

  DOI：10.1039/p29880001627

  日期：——

  that trimethylphosphine is more acidic than water. Quantitative measurements are reported for the reaction of trimethylphosphine with atomic oxygen anion and methoxide. These latter two anions exhibit multiple reaction pathways, one of which is proton transfer. From measurements of the rate coefficients of these two reactions and the relative product yields, it is concluded that the gas-phase acidity

  通过在流动余辉仪中检测40 Pa氦缓冲气体中的质子转移反应，研究了三甲基膦在室温下的气相酸性。根据许多质子转移反应的发生与否以及在D 2之间快速进行H–D交换的观察O和三甲基膦的共轭碱，已确定三甲基膦比水更酸性。报道了三甲基膦与原子氧阴离子和甲醇盐反应的定量测量。后两个阴离子表现出多种反应途径，其中之一是质子转移。通过测量这两个反应的速率系数和相对产物的产率，可以得出结论，三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似；因此，三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似。推荐值为ΔG °酸（PMe 3）1577 ±13 kJ mol –1。得出的酸度测量值与最近的理论和实验估计值略有不同。此外，发现通过质子转移仅与三甲基膦缓慢反应的阴离子可经历另一反应，其对应于向三甲基膦中添加嗜中性阴离子，然后损失甲烷。
• Gas-phase reactions of anions with substituted silanes
  作者：C. H. DePuy、Veronica M. Bierbaum、L. A. Flippin、Joseph J. Grabowski、Gary K. King、Robert J. Schmitt、S. A. Sullivan

  DOI：10.1021/ja00535a031

  日期：1980.7

  fluoride, amide, hydroxide, and methoxide ions with a variety of substituted silanes have been studied by the flowing afterglow technique. Fluoride reacts readily with trimethylsilyl derivatives to displace benzyl, alkenyl, and alkynyl anions. These reactions have also been used to generate specific structural isomers (CH3C=C" and CH2=C=CH"). Anions more basic than phenide ion cannot be produced in this

  通过流动余辉技术研究了氟化物、酰胺、氢氧化物和甲醇离子与各种取代硅烷的气相反应。氟化物很容易与三甲基甲硅烷基衍生物反应以取代苄基、烯基和炔基阴离子。这些反应也已用于生成特定的结构异构体（CH3C=C" 和 CH2=C=CH"）。比苯阴离子更碱性的阴离子不能以这种方式产生，它们的母体三甲基硅烷通过更复杂的机制与氟化物相互作用。每当存在酸性氢时，酰胺、氢氧化物和甲醇离子通过置换和质子提取与取代的三甲基硅烷反应；在没有可置换基团和酸性氢的情况下，酰胺、氢氧化物和甲醇盐的反应与氟离子的反应平行。出现了。我们一直在使用流动的余辉系统进行此类实验。5,6 一个直接的问题涉及在气相中形成碳负离子的方法，因为只有相对少数的阴离子可以通过电子捕获有效地形成。因此，大多数有机阴离子是通过强气相碱（如 CH3O"、OH" 或 NH2"）从中性有机化合物中转移质子生成的。在许多情况下，这是一种有效且明确的方法，并
• Bridging the gap between the gas phase and solution: transition in the kinetics of acid-base reactions
  作者：Diethard K. Bohme、Asit B. Rakshit、Gervase I. Mackay

  DOI：10.1021/ja00368a034

  日期：1982.2

  technique provides precise measurements of long-range C H couplings, useful for studies of molecular conformation and for the assignment of carbon13 spectra, particularly the quaternary sites. Spin echoes are modulated by spinspin coupling provided that both coupled spins experience the effects of the 180' refocusing p ~ l s e . ~ ~ This phenomenon permits proton-carbon couplings to be separated from carbon13

  我们提出了一种新的核磁共振技术，用于检测和分配长程质子-碳 1 3 自旋耦合常数。它基于现有的二维傅立叶变换 1，* 实验，该实验检测由异核自旋 ~ 耦合 ~ 调制的碳 13 自旋回波， ~ ~ 但它使用应用于隔离质子共振的频率选择性 180' 射频脉冲。由此产生的碳 1 3 自旋多重峰简单、明确且易于分配，并且该实验的灵敏度可能高于相应的传统质子耦合碳 13 光谱。该技术提供了长程 CH 耦合的精确测量，可用于分子构象的研究和碳 13 光谱的分配，特别是四元位点。自旋回波由自旋耦合调制，前提是两个耦合的自旋都经历了 180' 重聚焦 p ~ lse 的影响。~ ~ 这种现象允许通过利用二维傅里叶变换 NMR 光谱提供的额外频率维度，将质子 - 碳耦合与碳 13 化学位移分开。在可变演化周期 (tl) 结束时生成碳 13 自旋回波，并且在宽带质子解耦条件下检测到回波的后半部分。由于所有质子-碳耦合，新的频率维度
• Experimental Studies of Allene, Methylacetylene, and the Propargyl Radical: Bond Dissociation Energies, Gas-Phase Acidities, and Ion-Molecule Chemistry
  作者：Marin S. Robinson、Mark L. Polak、Veronica M. Bierbaum、Charles H. DePuy、W. C. Lineberger

  DOI：10.1021/ja00130a017

  日期：1995.6

  I-propynyl, and propadienylidene radicals: EA(CH2=C=CH) = 0.918 f 0.008 eV, EA(CH3Cd) = 2.718 f 0.008 eV, and EA(CHz=C=C) = 1.794 f 0.008 eV. Gas-phase acidity measurements were made using proton transfer kinetics in a flowing afterglow/selected-ion flow tube and yielded the following for allene, methylacetylene, and the propargyl radical: AGacld(CH2=C=CH-H) = 372.8 f 3 kcal mol-', AGacld(H-CH2C'CH)

  电子亲和性和 A&ld 在热化学循环中结合以获得丙二烯、甲基乙炔和炔丙基自由基的键解离能：Do(CH2eC=CH-H) = 88.7 f 3 kcal mol-', Do(HCH2CECH) = 90.3 f 3 kcal mol-'，Do(CH3CrC-H) = 130.2 f 3 kcal mol-'，Do(CHZ=C=CH) = 100 f 5 kcal mol-'。使用负离子光电子能谱测定电子亲和性测量结果，得出炔丙基、I-丙炔基和亚丙二烯基自由基的以下结果：EA(CH2=C=CH) = 0.918 f 0.008 eV，EA(CH3Cd) = 2.718 f 0.008 eV，和 EA(CHZ=C=C) = 1.794 f 0.008 eV。在流动的余辉/选择离子流管中使用质子转移动力学进行气相酸度测量，得到丙二烯、甲基乙炔和炔丙基自由基的以下结果： AGacld(CH2=C=CH-H)