2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone | 936-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(2-methylallyl)cyclohexanone；Cyclohexanone, 2-(2-methyl-2-propenyl)-；2-(2-methylprop-2-enyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 936-67-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: JQWQZUBISFFUJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到2-(2-氧代丙基)环己酮
  参考文献：
  名称：

  A Synthetic Approach to Perhydro-3-isoquinolinones Bearing an Angular Methyl Group via Organocuprate Addition

  摘要：

  DOI：

  10.1007/pl00010187
• 作为产物：
  描述：

  环己酮二甲基腙 在 sodium periodate 、 phosphate buffer 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  卤离子介导的不饱和氢过氧缩醛的反应。环状过氧化物的形成与甲氧基（或羟基）迁移之间的竞争。

  摘要：

  二烯2在甲醇中的单臭氧分解反应分别得到相应的不饱和α-甲氧基氢过氧化物3。甲醇对2-烷基取代的环己酮氧化物的捕获具有极高的非对映选择性，从而仅从受阻较弱的表面提供了甲醇侵蚀产生的氢过氧化物。羰基氧化物中间体。氢离子过氧化氢3的卤离子介导反应产生了新的甲氧基或羟基迁移产物，以及预期的卤素取代的1,2-二恶烷和/或1,2-二氧杂戊环酮，产物混合物的组成取决于所使用的卤化剂的种类和结构3。

  DOI：

  10.1021/jo991499m

文献信息

• Direct palladium-catalyzed allylic alkylations of alcohols with enamines: Synthesis of homoallyl ketones
  作者：Ghalia Bouhalleb、Olfa Mhasni、Giovanni Poli、Farhat Rezgui

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.024

  日期：2017.6

  An efficient, direct nucleophilic allylic substitution of α-, β- and γ-substituted alcohols with enamines, using the Pd(OAc)2/PPh3 catalyst system and ZnBr2 as a promoter in CH2Cl2 at reflux, is reported. The reaction course was dependent on the steric hindrance at the α- or γ-positions with respect to the functionalized α-carbon, selectively affording in moderate to good yields, α- or γ-homoallyl

  据报道，使用Pd（OAc）2 / PPh 3催化剂体系和ZnBr 2作为促进剂在CH 2 Cl 2中回流时，用烯胺有效，直接地亲和了α-，β-和γ-取代的醇的亲核烯丙基取代。反应过程取决于相对于官能化的α-碳在α-或γ-位的位阻，选择性地以中等至良好的收率提供α-或γ-全烯丙基酮，即所谓的“线性”和分别是“分支”产品。
• Integrative Pericyclic Cascade: An Atom Economic, Multi C−C Bond-Forming Strategy for the Construction of Molecular Complexity
  作者：David Tejedor、Samuel Delgado-Hernández、Jesús Peyrac、Javier González-Platas、Fernando García-Tellado

  DOI：10.1002/chem.201702667

  日期：2017.7.26

  accessible tertiary propargyl vinyl ethers as substrates and imidazole as a catalyst to form up to two new rings, three new C−C bonds, six stereogenic centers and one transannular oxo‐bridge. The manifold is efficient, scalable and instrumentally simple to perform and entails a propargyl Claisen rearrangement–[1,3]H shift, an oxa‐6π‐electrocyclization, and an intramolecular Diels–Alder reaction.

  开发了全周流形歧管，用于构建拓扑多样，结构复杂和天然产物样的多环化学型。该歧管使用易于获得的叔炔丙基乙烯基醚作为底物，并使用咪唑作为催化剂，以形成多达两个新的环，三个新的C-C键，六个立体异构中心和一个跨环氧基桥。歧管高效，可扩展且易于执行，并且需要进行炔丙基克莱森重排– [1,3] H移位，氧杂-6π-电环化以及分子内狄尔斯-阿尔德反应。
• Palladium-Catalyzed Alkene Carboalkoxylation Reactions of Phenols and Alcohols for the Synthesis of Carbocycles
  作者：Derick R. White、Madeline I. Herman、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01975

  日期：2017.8.18

  triflate electrophile and exogenous alcohol or phenol nucleophiles are described. These transformations afford substituted indanyl or alkylidenecyclopentyl ethers in high yield with excellent diastereoselectivity. The transformations proceed through intermolecular capture of an intermediate [Pd(II)-alkene]+[OTf]− complex by the alcohol or phenol nucleophile.

  描述了带有侧基芳基或烯基三氟甲磺酸酯亲电体的末端烯烃与外源性醇或苯酚亲核试剂之间的分子间烯烃双官能化反应。这些转化以高产率和优异的非对映选择性提供了取代的茚满基或亚烷基环戊基醚。转化通过醇或酚亲核试剂的分子间捕获中间[Pd（II）-烯烃] + [OTf] -络合物而进行。
• Dual Palladium- and Proline-Catalyzed Allylic Alkylation of Enolizable Ketones and Aldehydes with Allylic Alcohols
  作者：Ippei Usui、Stefan Schmidt、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ol9001812

  日期：2009.3.19

  The dual Pd/proline-catalyzed α-allylation reaction of a variety of enolizable ketones and aldehydes with allylic alcohols is described. In this reaction, the choice of a large-bite angle ligand Xantphos and proline as the organocatalyst was essential for generation of the crucial π-allyl Pd intermediate from allylic alcohol, followed by nucleophilic attack of the enamine formed in situ from the corresponding

  描述了多种可烯化的酮和醛与烯丙基醇的双重Pd /脯氨酸催化的α-烯丙基化反应。在该反应中，选择大咬角配体Xantphos和脯氨酸作为有机催化剂对于从烯丙醇生成关键的π-烯丙基Pd中间体至关重要，然后由相应的可烯醇化羰基原位形成烯胺进行亲核攻击底物和脯氨酸。
• Versatile desilylative cross-coupling of silyl enol ethers and allylic silanes via oxovanadium-induced chemoselective one-electron oxidation
  作者：Toshikazu Hirao、Takashi Fujii、Yoshiki Ohshiro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81753-1

  日期：1994.8

  The chemoselective cross-coupling of silyl enol ethers and allylic silanes to γ,δ-unsaturated ketones is achieved by the oxovanadium (V)-induced oxidative desilylation of the more readily oxidizable organosilicon compounds.

  甲硅烷基烯醇醚和烯丙基硅烷与γ，δ-不饱和酮的化学选择性交叉偶联是通过氧钒酸（V）诱导的较易氧化的有机硅化合物的氧化脱甲硅基作用实现的。