2-(2-氧代丙基)环己酮 | 6126-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(2-氧代丙基)环己酮
• 英文名称: 2-(2-oxopropyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(2-oxopropyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 6126-53-0
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: ZBEKDHUCMTXKAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-205 °C
• 沸点：
  91-93 °C(Press: 1.1 Torr)
• 密度：
  1.0235 g/cm3
• 保留指数：
  1354

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-氧代丙基)环己酮 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.0h， 以40%的产率得到2-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  新合成呋喃

  摘要：

  α-硫代取代的 1,4-二酮的环化可以方便地合成各种 3-硫代取代的呋喃，并具有定量产率和非常温和的实验条件（CH2Cl2，15 °C，类别：ISiMe3 或 BrSiMe3 或 ClSiMe3–ZnBr2） . 这些方法也适用于简单的 1,4-二酮。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.693
• 作为产物：
  描述：

  1-(bicyclo[4.1.0]heptan-7-yl)ethan-1-one 生成 2-(2-氧代丙基)环己酮
  参考文献：
  名称：

  一种通过双环环丙基酮重排进行环戊烯酮连接的新方法。双环[4.3.0]非6-EN-8-ONE和双环[5.3.0]DEC-7-EN-9-ONE的合成

  摘要：

  描述了环戊烯酮退火的新序列，其中涉及质子化双环乙酰环丙烷的重排作为关键步骤。将退火程序应用于环己烯和环庚烯分别提供了双环 [4.3.0] 壬烷和双环 [5.3.0] 癸烷骨架。双环癸烷衍生物的进一步阐述为2-取代的芴烯提供了一种简单有效的合成途径。

  DOI：

  10.1246/cl.1976.1025

文献信息

• Synthesis of Substituted Anilines from Cyclohexanones Using Pd/C–Ethylene System and Its Application to Indole Synthesis
  作者：Katsumi Maeda、Ryosuke Matsubara、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04056

  日期：2021.3.5

  The synthesis of anilines and indoles from cyclohexanones using a Pd/C–ethylene system is reported. A simple combination of NH4OAc and K2CO3 under nonaerobic conditions was found to be the most suitable to perform this reaction. Hydrogen transfer between cyclohexanone and ethylene generates the desired products. The reaction tolerates a variety of substitutions on the starting cyclohexanones.

  据报道，使用Pd / C-乙烯系统可从环己酮合成苯胺和吲哚。发现在无氧条件下简单的NH 4 OAc和K 2 CO 3组合最适合进行该反应。环己酮和乙烯之间的氢转移产生了所需的产物。该反应可耐受起始环己酮上的各种取代。
• Nitrogen Fixation: Synthesis of Heterocycles Using Molecular Nitrogen as a Nitrogen Source
  作者：Miwako Mori、Masaya Akashi、Masanori Hori、Katsutoshi Hori、Mayumi Nishida、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1246/bcsj.77.1655

  日期：2004.9

  Nitrogen fixation using transition metals is a fascinating process. We have already reported on the incorporation of molecular nitrogen into organic compounds using a titanium–nitrogen complex reported by Yamamoto. We developed a novel titanium-catalyzed nitrogenation procedure using TiCl4 in the presence of an excess amount of Li and TMSCl. In this reaction, a 1 atm pressure of nitrogen gas can be used and the reaction proceeds at room temperature. The procedure is very simple. A THF solution of TiCl4 or Ti(OiPr)4 (1 equiv.), Li (10 equiv.), and TMSCl (10 equiv.) was stirred under an atmosphere of nitrogen at room temperature overnight to give titanium–nitrogen complexes. Although the structures of the titanium–nitrogen complexes have not yet been determined, they would consist of N(TMS)3, X2TiN(TMS)2, and XTi=NTMS. Using this procedure, various heterocycles, such as indole, quinoline, pyrrole, pyrrolizine, and indolizine derivatives, could be synthesized from molecular nitrogen in good-to-moderate yields as a stoichiometric reaction based on a titanium complex by a one-pot reaction. Furthermore, monomorine I and pumiliotoxin C were synthesized from molecular nitrogen as a nitrogen source. This procedure was further extended for the syntheses of heterocycles using a catalytic amount of titanium complex; also, indole and pyrrole derivatives were obtained in high yields.

  过渡金属固氮是一个迷人的过程。我们之前已经报道过使用Yamamoto报道的钛-氮配合物将分子氮引入有机化合物的方法。我们开发了一种新的钛催化氮化过程，使用TiCl4在过量Li和TMSCl的存在下进行。在这种反应中，可以使用1大气压的氮气，反应在室温下进行。这个过程非常简单。将TiCl4或Ti(OiPr)4（1 equiv.）、Li（10 equiv.）和TMSCl（10 equiv.）的THF溶液在氮气气氛下在室温下搅拌过夜，得到钛-氮配合物。尽管钛-氮配合物的结构尚未确定，但它们可能由N(TMS)3、X2TiN(TMS)2和XTi=NTMS组成。使用这种方法，可以通过钛配合物作为定量反应的单锅反应，以良好至中等的收率合成各种杂环化合物，如吲哚、喹啉、吡咯、吡咯啉和吲哚啉衍生物。此外，使用分子氮作为氮源合成了monomorine I和pumiliotoxin C。这种方法进一步扩展，用于使用催化量的钛配合物合成杂环化合物；此外，以高收率获得了吲哚和吡咯衍生物。
• A new synthetic aspect of acetic nitronic anhydrides
  作者：Masaaki Miyashita、Bahlul Z.E. Awen、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89068-2

  日期：1990.1

  A facile and convenient synthesis of acetic nitronic anhydrides from aliphatic nitroalkenes and lithium ketone enolates and the efficient conversion of these anhydrides to 1,4-diketones, alkylpyrroles, diketone monooximes, dihydro-1,2-oxazines, pyrrolidines, 2-hydroxypyrrolidines, and 1-pyrrolines are recorded.

  从脂肪族硝基烯烃和酮酸锂烯醇化物轻松便捷地合成乙酸硝基酸酐，并将这些酸酐有效转化为1,4-二酮，烷基吡咯，二酮一肟，二氢-1,2-恶嗪，吡咯烷，2-羟基吡咯烷和记录1-吡咯啉。
• Palladium(II)-catalyzed oxidation of terminal alkenes to methyl ketones using molecular oxygen
  作者：Takahiro Nishimura、Nobuyuki Kakiuchi、Tomoaki Onoue、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1039/b001854f

  日期：——

  aerobic oxidation of terminal alkenes in toluene into the corresponding methyl ketones in the presence of a catalytic amount of pyridine using propan-2-ol as a reductant and molecular oxygen as an oxidant. Two catalytic cycles sharing a Pd(II)–OOH species are proposed. One is the formation of a Pd(II)–H species in the oxidation of propan-2-ol to acetone, followed by reaction with molecular oxygen to give

  醋酸钯（II） 催化末端的好氧氧化 烯烃 在 甲苯 进入相应的 甲基酮 在催化量的 吡啶 使用 丙-2-醇作为还原剂和分子氧作为氧化剂。提出了两个共享Pd（II）–OOH物种的催化循环。一种是在氧化过程中形成Pd（II）–H物质丙-2-醇 到 丙酮，然后与分子氧反应生成Pd（II）–OOH物质，另一个是过氧化氢烯烃生成Pd（II）–OOH物质以提供甲基酮在由前一个催化循环产生的H 2 O 2存在下。
• Cross-Coupling Reaction of α-Chloroketones and Organotin Enolates Catalyzed by Zinc Halides for Synthesis of γ-Diketones
  作者：Makoto Yasuda、Shoki Tsuji、Yusuke Shigeyoshi、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0258172

  日期：2002.6.1

  catalyzed by zinc halides. In contrast to the exclusive formation of 1,4-diketones 3 under catalytic conditions, uncatalyzed reaction of 1 with 2 gave aldol-type products 4 through carbonyl attack. NMR study indicates that the catalyzed reaction includes precondensation between tin enolates and α-haloketones providing an aldol-type species and their rearrangement of the oxoalkyl group with leaving halogen

  锡烯醇化物 1 与 α-氯代酮或溴酮 2 的反应得到 γ-二酮（1,4-二酮）3，由卤化锌催化。与在催化条件下仅形成 1,4-二酮 3 相比，1 与 2 的未催化反应通过羰基攻击得到羟醛型产物 4。NMR 研究表明，催化反应包括锡烯醇化物和 α-卤代酮之间的预缩合，提供醇醛型物质，以及它们的氧代烷基与离开卤素的重排以产生 1,4-二酮。催化剂卤化锌在每个步骤中都起着重要作用。预缩合的羰基攻击被催化剂作为路易斯酸加速，中间锌酸盐通过释放氧和与卤素键合促进重排。将各种类型的锡烯醇化物和 α-氯代酮和溴酮应用于锌催化的交叉偶联。另一方面，没有羰基部分的烯丙基卤化物对锌催化与锡的偶联反应惰性。