(4-乙酰基苯基)三甲基硅烷 | 17983-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (4-乙酰基苯基)三甲基硅烷
• 中文别名: 乙酮,1-[4-(三甲基甲硅烷基)苯基]-
• 英文名称: 4-(trimethylsilyl)acetophenone
• 英文别名: p-trimethylsilylacetophenone；4-Trimethylsilyl-acetophenon；(4-acetylphenyl)trimethylsilane；1-(4-(trimethylsilyl)phenyl)ethan-1-one；1-(4-Trimethylsilylphenyl)ethanone
• CAS: 17983-61-8
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: QEQGWOGEZIXIJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41 °C
• 沸点：
  136-138 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-乙酰基苯基)三甲基硅烷 在 二氟代氙 作用下， 以 六氟苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-氟苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  IPSO使用二氟化氙aryltrimethylsilanes的-Fluorination

  摘要：

  的用C用二氟化氙aryltrimethylsilanes反应6 ˚F 6 /的Pyrex ®在室温下给出良好产率的芳基氟化物。当使用乙腈作为溶剂，但在CFCL进入孔中的反应被抑制3 /耐热玻璃®或CH 2氯2 /的Pyrex ®。高硼硅®似乎是这是一个非常有效的非均相催化剂IPSO -fluorination。该反应不继续进行PTFE，石英，钠钙玻璃或玻碳烧瓶或派热克斯®烧瓶预先漂洗，用2M NaOH中。芳基三甲基锡烷和芳基硼酸及其酯不经过ipso-在相似条件下氟化。涉及电加成偏振光二氟化氙的似是而非的机制[FXE δ+ ⋯˚F→的Pyrex δ- ]随后在配体偶联进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.02.016
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-溴苯基)-2-甲基-1,3-二氧戊环 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (4-乙酰基苯基)三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  以四面体硅为中心的二苯甲酰基甲基氨基硼酸二氟化物：在溶液和固态下的合成，晶体结构和光物理行为。

  摘要：

  合成并表征了四种以四面体硅为中心的二氟化二苯甲酰基甲基氨基硼酸衍生物（DBMBF 2）。通过使用X射线晶体学，稳态和时间相关光谱以及基于DFT的计算，研究了它们在溶液和固态中的结构和光学特征。在稀溶液中，随着分子中DBMBF 2片段的数量从一增加到四，摩尔吸收系数从40500增加到175200 M -1  cm -1，相反，荧光衰减的非辐射速率常数从0.49减少至0.34。在固态下，吸收和发射光谱取决于结晶度和微晶尺寸。tris‐DBMBF 2衍生物形成完全重叠的二聚体结构，展现出准分子样荧光，这是通过量子化学计算准确预测的。mono-DBMBF 2衍生物表现出完全相反的机械荧光色行为。

  DOI：

  10.1002/cplu.201900732

文献信息

• Retinobenzoic acids. 5. Retinoidal activities of compounds having a trimethylsilyl or trimethylgermyl group(s) in human promyelocytic leukemia cells HL-60
  作者：Takeru Yamakawa、Hiroyuki Kagechika、Emiko Kawachi、Yuichi Hashimoto、Koichi Shudo

  DOI：10.1021/jm00167a024

  日期：1990.5

  (E)-4-[3-[3,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]-3-oxo-1-propenyl]benzoic acid (22, Ch55S) and (E)-4-[3-[3,5-bis(trimethylgermyl)phenyl]-3-oxo-1- propenyl]benzoic acid (35, Ch55G) are more active than retinoic acid by 1 order of magnitude. However, in the para-substituted chalcone derivatives, the replacement of a tert-butyl group (49, Ch40) with a trimethylsilyl (27, Ch40S) or a trimethylgermyl (30, Ch40G) group

  基于对人早幼粒细胞白血病细胞HL-60的分化诱导活性，讨论了含有三甲基甲硅烷基或三甲基甲锗烷基的视黄苯甲酸的类视黄醇活性。在通式2的间位具有三甲基甲硅烷基或三甲基锗基的化合物比具有间叔丁基的相应视黄基苯甲酸具有更强的活性。具有两个间三甲基甲硅烷基或-三甲基锗烷基的化合物也具有很强的活性，并且（E）-4- [3- [3,5-双（三甲基硅烷基）苯基] -3-氧代-1-丙烯基]苯甲酸（22， Ch55S）和（E）-4- [3- [3,5-双（三甲基锗烷基）苯基] -3-氧代-1-丙烯基]苯甲酸（35，Ch55G）比视黄酸的活性高1个数量级。但是，在对位取代的查耳酮衍生物中，叔丁基的取代（49，
• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Conjugate Addition to Alkylidene and Indenylidene Meldrum’s Acids
  作者：Ashraf Wilsily、Eric Fillion

  DOI：10.1021/jo901559d

  日期：2009.11.20

  aryl group consistently leading to high enantioselectivities. The nature of the organozinc reagent on the efficiency and selectivity of the conjugate addition was also investigated. The solid-state conformation was determined for a number of alkylidene Meldrum’s acids and correlated with the observed enantioselectivity in relation to the arene pattern of substitution.

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。
• Why is cis / trans stereoinversion with Li + (THF) 4 migration across the phenyl ring of α-lithiostyrene accelerated by two ortho -methyl groups?
  作者：Rudolf Knorr、Ernst Lattke、Jakob Ruhdorfer、Kathrin Ferchland、Ulrich von Roman

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.047

  日期：2018.4

  Common wisdom might anticipate that two methyl groups placed on a molecular migration route should act as an impediment. However, the “conducted tour” migration of Li+(THF)4 across the aryl ring (“π-route”) during the cis/trans stereoinversion of α-arylvinyllithiums had been found to occur with practically equal velocities in the presence of either one or two ortho-alkyl substituents. We now report

  常识可能会认为，分子迁移路线上的两个甲基应成为障碍。然而，发现在存在以下两种情况下，α +芳基乙烯基锂的顺/反立体反转过程中，Li +（THF）4通过芳基环（“π-途径”）的“传导游走”迁移几乎以相同的速度发生。一个或两个邻烷基取代基。我们现在报道，两个邻甲基基团的缺失都会阻碍立体反转过程。为了得到标题问题的答案，我们研究了邻位，邻位的聚集平衡和微溶剂化状态。通过批准的二级NMR标准确定'-未取代的α-硫代苯乙烯。除了这些关于基态性质的必要知识外，我们提供的动力学证据表明，α-硫代苯乙烯的顺/反立体反转反应受阻，是通过具有Li +（THF）4迁移的拟单分子离子机理进行的。
• Traceless solid phase synthesis of 2-substituted pyrimidines using an ‘off-the-shelf’ chlorogermane-functionalised resin
  作者：Alan C. Spivey、Ratnasothy Srikaran、Christopher M. Diaper、David J. Turner

  DOI：10.1039/b303064d

  日期：——

  The parallel solid phase synthesis of an 18-member library of 2-substituted pyrimidines is described using a chlorogermane-functionalised resin. The success of the key Pinner-type condensations between a resin-bound enaminone and an array of amidine hydrochlorides highlights the stability of arylgermane linkers (cf. arylsilanes) towards strongly basic/nucleophilic conditions.

  本文描述了使用含氯锗功能化树脂进行的18种2-取代嘧啶的平行固相合成。树脂结合的烯胺酮与一系列氨基脲盐酸盐之间关键的Pinner型缩合反应的成功，突显了芳基锗连接子（相对于芳基硅烷）在强碱性/亲核性条件下的稳定性。
• Design, Synthesis, and Implementation of Sodium Silylsilanolates as Silyl Transfer Reagents
  作者：Hiroki Yamagishi、Hayate Saito、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02733

  日期：2021.8.20

  There is an increasing demand for facile delivery of silyl groups onto organic bioactive molecules. One of the common methods of silylation via a transition-metal-catalyzed coupling reaction employs hydrosilane, disilane, and silylborane as major silicon sources. However, the labile nature of the reagents or harsh reaction conditions sometimes render them inadequate for the purpose. Thus, a more versatile

  对将甲硅烷基轻松传递到有机生物活性分子上的需求不断增加。通过过渡金属催化偶联反应进行硅烷化的一种常用方法是使用氢硅烷、乙硅烷和甲硅烷基硼烷作为主要的硅源。然而，试剂的不稳定性质或苛刻的反应条件有时使其不适合该目的。因此，需要更通用的甲硅烷基替代来源。我们在此报告了可储存的甲硅烷基硅烷醇钠的设计、合成和实施，该钠可用于在钯催化剂存在下芳基卤化物和拟卤化物的甲硅烷基化。所开发的方法允许对具有各种甲硅烷基的多官能化合物进行后期官能化。