(4-乙基苯基)-三甲基硅烷 | 17988-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (4-乙基苯基)-三甲基硅烷
• 英文名称: (4-ethylphenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (4-Ethylphenyl)(trimethyl)silane；(4-ethylphenyl)-trimethylsilane
• CAS: 17988-50-0
• 化学式: C₁₁H₁₈Si
• 分子量: 178.349
• InChiKey: YRSSMKKBTNQBOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207-208.5 °C
• 密度：
  0.8672 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-乙基苯基)-三甲基硅烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以91%的产率得到1-bromo-1-[4-trimethylsilylphenyl]ethane
  参考文献：
  名称：

  Insecticidal, acaricidal and fungicidal aminopyrimidines

  摘要：

  式的化合物：##STR1## 其中A、Q和R.sup.2到R.sup.5如文本所定义，包含它们的组合物以及使用它们来控制昆虫、螨虫和真菌的方法。

  公开号：

  US05378708A1
• 作为产物：
  描述：

  4-(三甲基硅烷)苯硼酸 在 aluminum oxide 、 potassium phosphate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 1-金刚烷甲酸 、 copper (I) acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (4-乙基苯基)-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过 Cu 催化的氧化还原中性脱酰作用进行位点特异性和程度可控的烷基氘化

  摘要：

  氘代有机化合物在许多领域变得越来越重要；然而，通过控制氘化程度将氘选择性地安装到未激活的脂肪族位置仍然具有挑战性。在这里，我们报告了铜催化的不同烷基的度控制脱酰氘化，甲基酮（乙酰基）部分作为无痕活化基团。的使用-methylpicolino-hydrazonamide (MPHA) 促进有效的芳构化驱动的 C-C 裂解。可以选择性地实现特定站点的单、双和三氘化。该反应是氧化还原中性的，具有广泛的官能团耐受性。该方法的实用性已在形成一套完整的氘代乙基、与 Diels-Alder 反应合并、净脱乙烯基氘化以及合成 d 2 -Austedo 类似物方面得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04382

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Arylsilanes and Arenes: Origin of Selectivity and Improved Precatalyst
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1021/ja408712e

  日期：2014.1.8

  substitution of the arylsilane and the arene by Au(III) precedes product-forming reductive elimination and subsequent cycle-closing reoxidation of the metal. Despite the fundamental mechanistic similarities between the two auration events, high selectivity is observed for heterocoupling (C-Si then C-H auration) over homocoupling of either the arylsilane or the arene (C-Si then C-Si, or C-H then C-H auration);

  已经研究了金催化芳烃与芳基三甲基硅烷偶联的机制，采用改进的预催化剂 (thtAuBr3) 促进动力学分析。结合线性自由能关系、动力学同位素效应和化学计量实验，数据支持了一种涉及 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的机制，其中芳基硅烷和芳烃被 Au( III) 先于形成产物的还原消除和随后的金属循环闭合再氧化。尽管这两个 auration 事件之间的基本机制相似，但观察到杂偶联（C-Si 然后 CH auration）比芳基硅烷或芳烃的均偶联（C-Si 然后 C-Si，或 CH 然后 CH auration）具有高选择性；这种化学选择性源于每个亲电取代的产物决定基本步骤的差异。反应的周转限制步骤涉及到芳烃 π 复合物途中的缔合取代。讨论了这种洞察力对方法实施的影响。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Superbase-Generated C(sp³) Nucleophiles
  作者：Garrett P. R. Freure、Eric A. Skrotzki、Jean-Danick E. Lavertu、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acscatal.1c03180

  日期：2021.10.1

  C–H bonds. Conditions are developed with either n-BuLi/diamine or n-BuLi/KOtBu superbases to enable metalation to occur with high selectivity. Organolithium nucleophiles can be directly used in cross-coupling, or organozincs can be formed to enable reactions with functional group-dense organohalides.

  最近研究了一系列用于弱酸性 C(sp 3 )-H 键芳基化的方法，主要利用过渡金属催化剂的定向金属化或通过氢原子转移形成自由基。在这项工作中，一个经典的碱介导的方法是采取，利用有机金属超强碱金属化到非常弱的酸性（对的能力ķ一> 40）C-H键。使用n -BuLi/二胺或n -BuLi/KO t Bu 超碱开发的条件能够以高选择性发生金属化。有机锂亲核试剂可以直接用于交叉偶联，或者可以形成有机锌以与官能团密集的有机卤化物反应。
• Gold-Catalyzed Oxidative Biaryl Cross-Coupling of Organometallics
  作者：Kai Liu、Nian Li、Yunyun Ning、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.07.023

  日期：2019.10

  without an external base for the synthesis, with excellent functional-group tolerance of asymmetric biaryls. Both coupling partners are readily available, bench-stable, and non-toxic. A broad array of (pseudo)halogenated and borylated coupling partners can be successfully applied to this site-specific biaryl coupling with unprecedented versatility. Its synthetic value has been substantiated by concise preparation

  联芳基亲核试剂之间的偶联（AR δ-：arylboronates或芳基硅烷）和亲电（AR δ+：芳基卤化物）代表了碳-碳键形成的最新技术。这些反应中固有的官能团限制源于钯和镍催化剂对卤素，硼酸酯和碱敏感取代基的高催化反应性。在这里，我们报告了一般的二聚体金催化的芳基硼酸酯和芳基硅烷的氧化交叉偶联反应，而没有用于合成的外部碱，具有不对称联芳基的优异的官能团耐受性。两种偶合剂均易于获得，稳定且无毒。各种各样的（假）卤代和硼化偶合剂可以成功地应用于这种位点特定的联芳基偶合剂，具有前所未有的多功能性。简明地制备几种π共轭有机材料和药效基团已证实了其合成价值。
• 一种制备卤代联苯的方法
  申请人：南京大学

  公开号：CN109678681B

  公开（公告）日：2021-11-16

  一种制备卤代联苯类化合物的方法，它是以芳基硼酸酯和芳基硅烷试剂为原料，1,1,2‑三氯乙烷作为溶剂，醋酸碘苯作为氧化剂，对甲苯磺酸银作为银盐。在110℃下，N‑(二苯基磷烷基)‑N‑异丙基‑1,1‑二苯基膦胺双核金1a催化交叉偶联，高效合成卤代联芳基类化合物的方法。
• Electrophotocatalytic Decoupled Radical Relay Enables Highly Efficient and Enantioselective Benzylic C–H Functionalization
  作者：Wenzheng Fan、Xueyao Zhao、Yunshun Deng、Pinhong Chen、Fei Wang、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c09366

  日期：2022.11.30

  molecule synthesis, spanning from feedstocks upgradation to late-stage modification of complex molecules. Herein, we report a highly efficient and sustainable method for enantioselective benzylic C–H cyanation by merging electrophoto- and copper catalysis. A novel catalytic system allows one to independently regulate the hydrogen atom transfer step for benzylic radical formation and speciation of Cu(II)/Cu(I)

  不对称 sp 3C-H 功能化已被证明可以大大加快目标分子的合成，从原料升级到复杂分子的后期修饰。在此，我们报告了一种通过合并电光催化和铜催化进行对映选择性苄基 C-H 氰化的高效且可持续的方法。一种新型催化系统允许独立调节苄基自由基形成和 Cu(II)/Cu(I) 形态的氢原子转移步骤，通过调节蒽醌型光催化剂的电子特性和简单地捕获瞬态自由基中间体调制施加的电流，分别。这种解偶联的自由基中继催化为不同烷基芳烃的对映选择性苄基 C-H 氰化提供了一种统一的方法，使用依赖于耦合自由基继电器的现有方法，其中许多反应性要低得多甚至没有反应性。此外，目前的协议也适用于生物活性分子的后期功能化，包括天然产物和药物。