methyl (2,4,6-trichlorophenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid)uronate | 52173-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2,4,6-trichlorophenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid)uronate
• CAS: 52173-67-8
• 化学式: C₁₉H₁₉Cl₃O₁₀
• 分子量: 513.713
• InChiKey: MQYAXOFWGQYASI-YTGMWSOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  123.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2,4,6-trichlorophenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid)uronate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium 10% on activated carbon 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 氘 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2,4,6-trichlorophenyl 2,3-di-O-acetyl-4-deoxy-4-{(2)H}-α-L-threo-hex-4-enopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  不饱和葡萄糖醛酸水解酶中新机制的糖苷裂解

  摘要：

  来自 CAZy 分类系统的 GH 家族 88 的不饱和葡萄糖醛酸水解酶 (UGL) 从细胞外细菌多糖裂解酶释放的寡糖产物中切割出末端不饱和糖。这条通路涉及细胞外细菌感染，在哺乳动物中没有等价物。先前已经提出了 UGL 的新机制，其中酶催化底物中乙烯基醚基团的水合，随后重排导致糖苷键断裂。然而，缺乏这种机制的明确证据。在本研究中，分析了 UGL 催化的水中反应产物、氧化氘和水中的稀甲醇，结合 UGL 快速切割硫糖苷和反向异头构型的糖苷（耐经典糖苷酶水解的底物）的证明，为这种新机制提供了强有力的支持。观察到的 UGL 催化的 C-糖苷底物类似物的水合作用进一步支持了水合作用引发的过程。最后，对小的 β-二次动力学同位素效应的观察表明具有氧碳鎓离子特征的过渡态，其中碳 4 处的氢采用轴向几何形状。总之，这些观察结果验证了新的乙烯基醚水合机制，并且与在碳 1 处反转或保留直接水解酶机制不一致。观察到的

  DOI：

  10.1021/ja209067v
• 作为产物：
  描述：

  D-glucurono-6,3-lactone 在 氢溴酸 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl (2,4,6-trichlorophenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  不饱和葡萄糖醛酸水解酶中新机制的糖苷裂解

  摘要：

  来自 CAZy 分类系统的 GH 家族 88 的不饱和葡萄糖醛酸水解酶 (UGL) 从细胞外细菌多糖裂解酶释放的寡糖产物中切割出末端不饱和糖。这条通路涉及细胞外细菌感染，在哺乳动物中没有等价物。先前已经提出了 UGL 的新机制，其中酶催化底物中乙烯基醚基团的水合，随后重排导致糖苷键断裂。然而，缺乏这种机制的明确证据。在本研究中，分析了 UGL 催化的水中反应产物、氧化氘和水中的稀甲醇，结合 UGL 快速切割硫糖苷和反向异头构型的糖苷（耐经典糖苷酶水解的底物）的证明，为这种新机制提供了强有力的支持。观察到的 UGL 催化的 C-糖苷底物类似物的水合作用进一步支持了水合作用引发的过程。最后，对小的 β-二次动力学同位素效应的观察表明具有氧碳鎓离子特征的过渡态，其中碳 4 处的氢采用轴向几何形状。总之，这些观察结果验证了新的乙烯基醚水合机制，并且与在碳 1 处反转或保留直接水解酶机制不一致。观察到的

  DOI：

  10.1021/ja209067v

文献信息

• Mechanistic Insights from Substrate Preference in Unsaturated Glucuronyl Hydrolase
  作者：Seino A. K. Jongkees、Hayoung Yoo、Stephen G. Withers

  DOI：10.1002/cbic.201300547

  日期：2014.1.3

  Transition state mimicry: Kinetic data from synthetic aryl unsaturated glycosides and unsaturated glucuronyl fluorides provide evidence for a positively charged transition state in Clostridium perfringens unsaturated glucuronyl hydrolase. Testing of inhibitors based on this transition state showed poor inhibition and suggests that the current model is incomplete.

  过渡态模拟：合成芳基不饱和糖苷和不饱和葡糖醛酸氟的动力学数据为产气荚膜梭菌不饱和葡糖醛酸水解酶中带正电的过渡态提供了证据。基于此过渡状态的抑制剂测试显示抑制作用较弱，表明当前模型不完整。