5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶 | 142946-80-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机氟化合物 - 氟吡啶系列
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶
• 英文名称: 5,5'-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 5,5’-bis(trifluoromethyl)-2,2’-bipyridine；5,5′-bis(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine；5-(trifluoromethyl)-2-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 142946-80-3
• 化学式: C₁₂H₆F₆N₂
• 分子量: 292.183
• InChiKey: ZHMXQYAUGQASQM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129.0 to 133.0 °C
• 沸点：
  275.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  室温且干燥

制备方法与用途

应用

5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶可用作有机合成中间体和医药中间体，主要应用于实验室研发及化工生产过程。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir[dF(OMe)ppy]₂-(MeCN)₂PF₆ 、 5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烷基溴的铜催化三氟甲基化

  摘要：

  铜氧化加成到有机卤化物中是一个具有挑战性的双电子过程。相比之下，铜与 Csp2 碳-溴键的正式氧化加成可以通过在光氧化还原条件下使用潜在的甲硅烷基自由基来完成。这种铜氧化加成的新范例现已应用于铜催化的 Csp3-溴化物交叉偶联。具体而言，提出了一种用于烷基溴与三氟甲基偶联的铜/光氧化还原双催化系统。这种操作简单且可靠的方案成功地将各种烷基、烯丙基、苄基和杂苄基溴化物转化为相应的烷基三氟甲烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03024
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-(三氟甲基)吡啶 在 indium 、 palladium diacetate 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  钌有机金属辅因子前体和天然蛋白质支架之间的受控配体交换产生催化转移氢化的人工金属酶

  摘要：

  许多天然金属酶由蛋白质和生物合成复合物组装而成，通过改变金属配位产生有效的催化剂。在这里，我们采用相同的策略，利用配体交换来生成人工金属酶（ArM），以揭示催化活性。通过系统地测试旨在促进功能化联吡啶置换的 Ru II (η 6芳烃)(联吡啶)复合物，我们开发了一种快速而稳健的程序，通过在尚未进化到结合此类复合物的蛋白质中通过配体交换来生成新酶。所得金属辅助因子形成肽配位键，但也保留非生物配体。使用串联质谱和19 F NMR 光谱来表征有机金属辅因子并鉴定蛋白质衍生的配体。通过将钌辅助因子引入 4 螺旋束，生成了转移氢化催化剂，与溶液中的相应小分子反应相比，其速率提高了 35 倍。

  DOI：

  10.1002/anie.202015834
• 作为试剂：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 4-溴苯硼酸 、 2-甲基-1-丁烯-3-炔 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 potassium phosphate 、 5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以65 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化 1,3-烯炔的区域发散磺酰基化反应得到丙二烯和二烯

  摘要：

  1,3-烯炔的自由基介导的双官能化有助于快速获得结构多样的丙二烯和二烯。然而，由于共轭 1,3-烯炔中存在多个活性位点，通过单一过渡金属催化的自由基串联过程调节双官能化加成的选择性仍然难以实现。在此，我们公开了在磺酰氯和芳基硼酸的帮助下底物控制的镍催化的1,3-烯炔区域发散磺酰基化的有趣方案。这一有价值的合成实用程序通过一步微调的1,3-烯炔分别提供了一系列高度功能化且具有合成挑战性的丙二烯基砜和二烯基砜，为复杂的含砜药物分子的合成提供了一种简便的方法。

  DOI：

  10.1039/d4sc03067b

文献信息

• Catalytic Hydroetherification of Unactivated Alkenes Enabled by Proton‐Coupled Electron Transfer
  作者：Elaine Tsui、Anthony J. Metrano、Yuto Tsuchiya、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.202003959

  日期：2020.7.13

  We report a catalytic, light‐driven method for the intramolecular hydroetherification of unactivated alkenols to furnish cyclic ether products. These reactions occur under visible‐light irradiation in the presence of an IrIII‐based photoredox catalyst, a Brønsted base catalyst, and a hydrogen‐atom transfer (HAT) co‐catalyst. Reactive alkoxy radicals are proposed as key intermediates, generated by direct

  我们报告了一种催化光驱动方法，用于未活化烯醇的分子内加氢醚化以提供环醚产品。这些反应在 Ir III基光氧化还原催化剂、布朗斯台德碱催化剂和氢原子转移 (HAT) 助催化剂存在下在可见光照射下发生。反应性烷氧基被认为是关键中间体，是通过质子耦合电子转移机制直接均裂激活醇 O−H 键而产生的。该方法表现出广泛的底物范围和高官能团耐受性，并且适应多种烯烃取代模式。还提出了证明该催化系统扩展到碳醚化反应的结果。
• Catalytic Carbocation Generation Enabled by the Mesolytic Cleavage of Alkoxyamine Radical Cations
  作者：Qilei Zhu、Emily C. Gentry、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.201604619

  日期：2016.8.16

  weak C−O bond. Spontaneous scission results in the formation of the stable nitroxyl radical TEMPO. as well as a reactive carbocation intermediate that can be intercepted by a wide range of nucleophiles. Notably, this process occurs under neutral conditions and at comparatively mild potentials, enabling catalytic cation generation in the presence of both acid sensitive and easily oxidized nucleophilic

  描述了一种新的催化方法，该方法通过烷氧基胺自由基阳离子的介观裂解来获得碳正离子中间体。在此过程中，激发态氧化剂与TEMPO衍生的烷氧基胺底物之间的电子转移会产生带有非常弱的C-O键的自由基阳离子。自发断裂导致形成稳定的硝基自由基TEMPO 。以及可被多种亲核试剂截获的反应性碳正离子中间体。值得注意的是，该过程在中性条件下和相对温和的电势下发生，从而在酸敏感和易氧化的亲核分子同时存在的情况下能够产生催化阳离子。
• Hydrogen Atom Transfer Reactions via Photoredox Catalyzed Chlorine Atom Generation
  作者：Samantha Rohe、Avery O. Morris、Terry McCallum、Louis Barriault

  DOI：10.1002/anie.201810187

  日期：2018.11.26

  waste‐limiting, and atom‐economical. The catalytic generation of chlorine atoms from chloride ions is one of the most challenging redox processes, where the requirement of harsh and oxidizing reaction conditions renders it seldom utilized in synthetic applications. We report the mild, controlled, and catalytic generation of chlorine atoms as a new opportunity for access to a wide variety of hydrogen atom transfer

  在实现氧化还原中性，废物限制和原子经济的有机转化中，化学惰性CH键的选择性官能化仍有待充分实现。由氯离子催化生成氯原子是最具挑战性的氧化还原过程之一，在苛刻和氧化反应条件下的需求使其很少用于合成应用。我们报告说，由于HCl的高稳定性，氯原子的温和，受控和催化生成是获得各种氢原子转移（HAT）反应的新机会。报道了在蓝光LED照射下，基于Ir的聚吡啶基络合物[Ir（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] Cl的光氧化还原介导的氯原子生成的发现。
• Bimetallic gold–palladium alloy nanoclusters: an effective catalyst for Ullmann coupling of chloropyridines under ambient conditions
  作者：Raghu Nath Dhital、Choavarit Kamonsatikul、Ekasith Somsook、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1039/c3cy00303e

  日期：——

  An efficient method for the Ullmann coupling of chloropyridines catalyzed by poly(N-vinylpyrrolidone) (PVP)-stabilized bimetallic Au–Pd alloy nanoclusters (NCs) under ambient conditions is demonstrated. The reaction does not occur with either gold or palladium single-metal clusters alone, nor with a physical mixture of the two metals. The experimental results indicate that the inclusion of Au as a nearest

  证明了一种在环境条件下由聚（N-乙烯基吡咯烷酮）（PVP）稳定的双金属Au-Pd合金纳米团簇（NCs）催化的氯吡啶Ullmann偶联的有效方法。仅金或钯单金属簇既不会发生反应，也不会两种金属的物理混合物都发生该反应。实验结果表明，包含金作为最接近的杂原子对于引发偶联至关重要，并且其组成高达50％对加速反应至关重要。与传统的过渡金属催化不同，2-氯吡啶 被发现与 2-溴吡啶。从UV-vis和ICP-AES测量，浸出的Pd显著量（II与耦合观察）2-溴吡啶 与 2-氯吡啶，表明浸出过程可能是降低反应活性的关键因素。
• Intermolecular Anti-Markovnikov Hydroamination of Unactivated Alkenes with Sulfonamides Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Qilei Zhu、David E. Graff、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.7b11144

  日期：2018.1.17

  Here we report a catalytic method for the intermolecular anti-Markovnikov hydroamination of unactivated alkenes using primary and secondary sulfonamides. These reactions occur at room temperature under visible light irradiation and are jointly catalyzed by an iridium(III) photocatalyst, a dialkyl phosphate base, and a thiol hydrogen atom donor. Reaction outcomes are consistent with the intermediacy

  在这里，我们报告了一种使用初级和次级磺酰胺对未活化烯烃进行分子间抗马尔科夫尼科夫加氢胺化的催化方法。这些反应在室温下在可见光照射下发生，并由铱 (III) 光催化剂、磷酸二烷基酯碱和硫醇氢原子供体共同催化。反应结果与通过磺酰胺 NH 键的质子耦合电子转移激活产生的 N 中心磺酰胺自由基的中间体一致。概述了反应的合成范围（> 60 个例子）和机械特征的研究。