(S)-4-羟基-5-甲基-2-己酮 | 38836-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S)-4-羟基-5-甲基-2-己酮
• 英文名称: (S)-4-hydroxy-5-methylhexan-2-one
• 英文别名: (4S)-hydroxy-5-methyl-hexan-2-one；4-hydroxy-5-methylhexan-2-one；(S)-4-Hydroxy-5-methyl-2-hexanone；(4S)-4-hydroxy-5-methylhexan-2-one
• CAS: 38836-21-4；65651-63-0
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: BXQODTBLKZARFD-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  199 ºC
• 密度：
  0.933
• 闪点：
  78 ºC

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-羟基-5-甲基-2-己酮 在 咪唑 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 (E)-(S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,6-dimethyl-hept-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  环二肽Apratoxin A及其类似物的全合成及其生物学活性的评估。

  摘要：

  描述了一种新颖的全合成Apratoxin A，其关键步骤包括通过D-脯氨酸催化的直接羟醛反应和Oppolzer的抗羟醛反应组装其酮化物片段，并在仿生合成中制备其噻唑啉单元。甲毒素A的恶唑啉类似物也已通过类似的方法进行了精心设计。该化合物具有抗HeLa细胞增殖的能力，仅略低于Apratoxin A的能力，而Aptoxin A的C（40）-去甲基化的恶唑啉类似物显示出低得多的细胞毒性，C（37）-顶基和C（37）的去甲基化该新类似物的产品无效。这些结果表明，C（37）和C（40）处的两个甲基以及C（37）处的立体化学对于Apratoxin A的恶唑啉类似物的有效细胞活性至关重要。

  DOI：

  10.1002/chem.200600599
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-甲基己-3-烯-2-酮 在 碳酸氢钠 、 potassium carbonate samarium diiodide 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 对甲苯磺酸 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (S)-4-羟基-5-甲基-2-己酮
  参考文献：
  名称：

  A Novel Strategy for the Convergent Synthesis of 1,3,5,…-Polyols: Enone Formation, Asymmetric Dihydroxylation, Reductive Cleavage, Hydride Addition

  摘要：

  α,β-不饱和酮的不对称二羟基化提供了高达 100% ee 的 α,β-二羟基酮。这些中间体或其双TMS 醚、丙酮化合物、苯硼酸盐或原甲酸盐的Cα-O 键被SmI2 裂解，得到β-羟基酮。后者可被还原以提供任何所需构型的顺式或反式1,3-二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2005-921915

文献信息

• Proline-Catalyzed Ketone-Aldehyde Aldol Reactions are Accelerated by Water
  作者：Petri Pihko、Annika Nyberg、Annina Usano

  DOI：10.1055/s-2004-831296

  日期：——

  Proline-catalyzed aldol reactions between acetone or 4-thianone and different aldehydes are accelerated by addition of 1-10 equivalents of water to the reaction medium, allowing stoichiometric aldol reactions to proceed at acceptable rates.

  脯氨酸催化的丙酮或四氢噻吩-4-酮与不同醛之间的羟醛反应，通过向反应体系中添加1-10当量的水，可以加速反应进程，使得定量羟醛反应能够在可接受的速率下进行。
• Improved Conditions for the Proline-Catalyzed Aldol Reaction of Acetone with Aliphatic Aldehydes
  作者：Benjamin List、Alberto Martínez、Kristina Zumbansen、Arno Döhring、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1055/s-0033-1340919

  日期：——

  The proline-catalyzed asymmetric aldol reaction between aliphatic aldehydes and acetone has, to date, remained underdeveloped. Challenges in controlling this reaction include avoiding undesired side reactions such as aldol condensation and self-aldolization. In recent years we have developed optimized conditions, which enable high yields and good to excellent enantioselectivities, and which are presented

  迄今为止，脯氨酸催化的脂肪醛和丙酮之间的不对称醛醇反应仍未得到充分发展。控制该反应的挑战包括避免不希望的副反应，例如醛醇缩合和自醛醇化。近年来，我们开发了优化条件，可实现高产率和良好的对映选择性，并在本通讯中进行了介绍。
• Reversal of the enantioselectivity in aldol addition over immobilized di- and tripeptides: studies under continuous flow conditions
  作者：András Gurka、Imre Bucsi、Lenke Kovács、György Szőllősi、Mihály Bartók

  DOI：10.1039/c4ra07188c

  日期：——

  The reversal of the enantioselectivity in the heterogeneous asymmetric direct aldol reactions obtained over resin supported di- versus tripeptides was studied in a continuous-flow system.

  在连续流系统中研究了树脂支持的二肽与三肽在不对称直接醛醇反应中对映选择性的逆转。
• Contrasting steric effects of the ketones and aldehydes in the reactions of the diisopinocampheyl enolborinates of methyl ketones with aldehydes
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、Wei-chu Xu、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00969-0

  日期：1996.7

  representative series of aldehydes, both of differing steric requirements provides aldols whose enantiomeric purities depend on the steric requirements of both the ketones and the aldehydes. This study has shown that increasing the steric requirements of the R group in the ketones has a pernicious effect on the ee, while increasing the steric requirements of the R group in the aldehydes exerts a beneficial

  用具有代表性的一系列醛来处理具有代表性的一系列醛的具有代表性的甲基酮的二异硫代樟脑硼酸酯，提供了对映体纯度取决于酮和醛的立体要求的羟醛。这项研究表明，增加酮中R基团的空间需求量对ee具有有害作用，而增加醛基中R基团的空间需求量则对ee具有有益作用。
• Dipeptide-catalyzed direct asymmetric aldol reactions in the presence of water
  作者：Meng Lei、Lanxiang Shi、Gong Li、Shilv Chen、Weihai Fang、Zemei Ge、Tieming Cheng、Runtao Li

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.077

  日期：2007.8

  dipeptide has been discovered and developed as an efficient catalyst for the direct asymmetric aldol reactions of unmodified ketones with various aldehydes including aromatic, aliphatic, heteroaromatic, and unsaturated aldehydes in the presence of water at 0 °C. The resulted methodology and optimal conditions led to the corresponding aldol products with high yields (up to 94%) and good enantioselectivities

  基于l-脯氨酸的二肽已被发现并开发为在0°C的水存在下，未修饰的酮与各种醛（包括芳族，脂肪族，杂芳族和不饱和醛）直接不对称醛醇缩合反应的有效催化剂。所得到的方法学和最佳条件导致相应的醛醇产物具有高产率（高达94％）和良好的对映选择性（高达97％ee）。