(E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one | 146801-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-2-buten-1-one；beta-Phenyl-beta-(trifluoromethyl)acrylophenone
• CAS: 146801-38-9
• 化学式: C₁₆H₁₁F₃O
• 分子量: 276.258
• InChiKey: DQOJPESMCGTLIH-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one 在 C₂₉H₂₉F₆N₂O₂⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 caesium carbonate 、 甲基肼 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 9.0h， 以99%的产率得到(2R,3R)-phenyl(3-phenyl-3-(trifluoromethyl)oxiran-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  具有四取代的三氟甲基化碳中心的环氧树脂的对映选择性合成：甲基肼诱导的β，β-二取代的烯酮的有氧环氧化

  摘要：

  前所未有的标题反应是通过甲基肼/碱/有机催化剂（1）系统催化的。首次以优异的对映选择性获得了具有四取代的三氟甲基化碳中心的具有生物吸引力的环氧化物（2）。18 O标记实验表明了一种涉及分子氧活化的机制。MTBE =甲基叔丁基醚。

  DOI：

  10.1002/anie.201209355
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N-甲基苯甲酰胺 在 正丁基锂 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-三氟甲基化烯酮衍生物的新方法

  摘要：

  从Weinreb酰胺与三氟丙炔基锂反应，然后在胺衍生物存在下，用H 2 O淬灭，以31-92％的产率立体定向或高立体选择性地制备β-三氟甲基化的烯胺酮1。β-三氟甲基化的烯胺酮1a与芳基或炔基格氏试剂在0°C下反应，得到迈克尔加成产物5，而加成-消除加合物β-芳基（或炔基）-β-三氟甲基化的烯酮6在50-在室温下搅拌数小时后，产率为92％。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2004.09.021

文献信息

• Reactions of novel trifluoromethyl propargylic carbocation with carbon nucleophiles
  作者：Sung Lan Jeon、Joa Kyum Kim、Jang Bae Son、Bum Tae Kim、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.088

  日期：2006.12

  Trifluoromethyl propargylic carbocation [I] generated from the reaction of 1-amino substituted 3-trifluoromethyl-2-propynyl trimethylsilyl ether 1 with TMSOTf in CH2Cl2 at −15 °C, followed by warming to room temperature reacted with 1.2 equiv of substituted benzenes, RMgBr and allylsilane to give the enones 3a–l and 5, respectively. The reaction of [I] with anisole, followed by treatment with Grignard reagents

  1-氨基取代的3-三氟甲基-2-丙炔基三甲基甲硅烷基醚1与TMSOTf在-15°C下的CH 2 Cl 2中反应，然后升温至室温，与1.2当量的取代基反应，生成三氟甲基炔丙基碳正离子[I]苯，RMgBr和烯丙基硅烷分别得到烯酮3a - 1和5。[I]与苯甲醚反应，然后用格氏试剂处理，得到相应的烯丙基胺衍生物7，其通过使用2当量的TMSOTf进行环化反应以得到茚衍生物8。
• Enantioselective Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted 2-Isoxazolines: Asymmetric Hydroxylamine/Enone Cascade Reaction
  作者：Kazutaka Matoba、Hiroyuki Kawai、Tatsuya Furukawa、Akihiro Kusuda、Etsuko Tokunaga、Shuichi Nakamura、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201002065

  日期：——

  Cuts both ways: The title reaction consists of an addition/cyclization/dehydration sequence and affords the biologically important chiral 3,5‐diaryl‐5‐(trifluoromethyl)‐2‐isoxazolines 1 in excellent yields with high ee values. The flexibility of accessing either the S or R enantiomers of the products has been achieved by the appropriate choice of phase‐transfer catalyst (2).

  两种方法都可以同时使用：标题反应由加成/环化/脱水序列组成，可提供生物学上重要的手性3,5-二芳基-5-（三氟甲基）-2-异恶唑啉1，具有高收率和高ee 值。接入所述的柔性小号或- [R产品的对映体已被相转移催化剂（选用合适的实现2）。
• Copper-catalyzed thioketalization of enones featuring trifluoromethyl groups
  作者：Tongfei Zhang、Zhenbo Gao

  DOI：10.1039/d1ra03222d

  日期：——

  24 new thioketals featuring trifluoromethyl groups were synthesized via a new copper-catalyzed method.

  通过一种新的铜催化方法合成了24种含三氟甲基基团的新硫代缩醛。
• A newly-designed PE-supported arsine for efficient and practical catalytic Wittig olefination
  作者：Peng Wang、Chun-Rong Liu、Xiu-Li Sun、Shuai-Shuai Chen、Jun-Fang Li、Zuowei Xie、Yong Tang

  DOI：10.1039/c1cc16747b

  日期：——

  A newly designed PE-supported arsine has been developed as an excellent catalyst for catalytic Wittig-type olefination. Simple ketones, in particular inactive ketones prove to be suitable substrates for the first time. This reaction provides an easy access to di-, tri-, and tetra-substituted olefins in high yield.

  新设计的一种PE支持的胂已被开发为优秀的催化Wittig型烯化催化剂。简单的酮类，尤其是不活跃的酮类，首次证明是合适的底物。这一反应提供了一条简便的途径，以高产率获得二、三、四取代烯烃。
• Efficient and Highly Enantioselective Construction of Trifluoromethylated Quaternary Stereogenic Centers via High-Pressure Mediated Organocatalytic Conjugate Addition of Nitromethane to β,β-Disubstituted Enones
  作者：Piotr Kwiatkowski、Agnieszka Cholewiak、Adrian Kasztelan

  DOI：10.1021/ol502941d

  日期：2014.11.21

  A very effective high-pressure-induced acceleration of asymmetric organocatalytic conjugate addition of nitromethane to sterically congested β,β-disubstituted β-CF3 enones has been developed. A combination of pressure (8–10 kbar) and noncovalent catalysis with low-loading of chiral tertiary amine-thioureas (0.5–3 mol %) is shown to provide very efficient access to a wide range of γ-nitroketones containing

  不对称有机催化共轭加成硝基甲烷到空间位阻的β的一个非常有效的高压引起的加速度，β二取代β-CF 3个烯酮已经研制成功。压力（8–10 kbar）和非共价催化与手性叔胺-硫脲（0.5–3 mol％）的低负载量相结合，显示出非常有效的接触范围广泛的含有三氟甲基化全碳的γ-硝基酮β位的四级立体成因中心（ee的80–97％，ee的92–98％）。