(E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-ol | 283584-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-2-buten-1-ol
• CAS: 283584-96-3
• 化学式: C₁₆H₁₃F₃O
• 分子量: 278.274
• InChiKey: YWYFULAKMOHPST-SDNWHVSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-ol 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 甲酸 、 (S,S)-N-(对甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(对异丙基苯)氯化钌(II) 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化的三氟甲基化烯丙醇的氧化还原异构化：对映特异性途径的机理证据。

  摘要：

  传递消息：所述的合成方法的手性β-CF 3 -取代的饱和的羰基化合物已经被开发，其中的钌络合物有效地催化CF的氧化还原异构化3通过分子内suprafacial对映体的1,3-氢转移荷瘤烯丙基醇（参见方案）。该方法用于（S）-CF 3-香茅醇的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201200827
• 作为产物：
  描述：

  膦酸,(2-羰基-2-苯基乙基)-,二甲基酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下，将含CF3的烯丙醇进行碱促进异构化为相应的饱和酮。

  摘要：

  遵循计算的期望，我们先前报道的有趣的4,4,4-三氟丁-2-yn-1-ols的1,3-质子移位已成功扩展到4,4,4-三氟丁-2-en-1在甲苯回流温度下使用方便且易于操作的碱（例如DBU），在无金属条件下使用-ol体系制得高至优异的化学收率的相应饱和酮，并明确利用了相应的光学活性底物，表明这种转变以高度立体选择性的方式进行。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.149

文献信息

• Synthesis of β-CF3 ketones from trifluoromethylated allylic alcohols by ruthenium catalyzed isomerization
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.004

  日期：2013.8

  This work describes the optimization process for the synthesis of β-trifluoromethylated ketones from trifluoromethylated allylic alcohols. This transformation proceeds through a ruthenium catalyzed isomerization under mild conditions with high atom economy. The effect of the CF3 group was analyzed and it provides fundamental insights into the isomerization reaction.

  这项工作描述了从三氟甲基化的烯丙醇β-三氟甲基化的酮的合成优化过程。该转化通过与高原子经济温和的条件下钌催化的异构化进行。所述CF的效果3进行分析组，并将其提供基本见解异构化反应。
• Base-Catalyzed Stereospecific Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols and Ethers through Ion-Pairing
  作者：Samuel Martinez-Erro、Amparo Sanz-Marco、Antonio Bermejo Gómez、Ana Vázquez-Romero、Mårten S. G. Ahlquist、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/jacs.6b08350

  日期：2016.10.12

  between an allylic anion and the conjugate acid of the base results in efficient transfer of chirality. Through this mechanism, stereochemical information contained in the allylic alcohols is transferred to the ketone products. The stereospecific isomerization is also applicable for the first time to allylic ethers, yielding synthetically valuable enantioenriched (up to 97% ee) enol ethers.

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，
• Base-Mediated Claisen Rearrangement of CF3-Containing Bisallyl Ethers
  作者：Yoko Hamada、Rio Matsunaga、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Takashi Yamazaki

  DOI：10.3390/molecules26144365

  日期：——

  corresponding a,b-unsaturated or saturated ketones, respectively, which was applied this time to the Claisen rearrangement after O-allylation of the allylic alcohols with a CF3 group, followed by isomerization to the corresponding allyl vinyl ethers via the proton shift, enabling the desired rearrangement in a tandem fashion, or in a stepwise manner, the latter of which was proved to have attained an excellent

  我们之前已经阐明，强吸电子 CF 3基团很好地影响了含CF 3的炔丙醇或烯丙醇的碱介导的质子转移，分别提供了相应的 a、b-不饱和或饱和酮，这一次应用在烯丙醇与 CF 3基团O-烯丙基化后进行克莱森重排，然后通过质子转移异构化为相应的烯丙基乙烯基醚，以串联方式或逐步方式实现所需的重排，后者证明在钯催化剂的帮助下获得了极好的非对映选择性。
• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Tandem Isomerization-Transfer Hydrogenation Reactions of γ-Trifluoromethylated Allylic Alcohols and β-Trifluoromethylated Enones
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/adsc.201300119

  日期：2013.5.3

  transform γ‐trifluoromethylated allylic alcohols and β‐trifluoromethylated enones into the corresponding saturated alcohols in excellent yields via a one‐pot tandem process involving isomerization and transfer hydrogenation(s). High stereospecificity was demonstrated and evidence for two mechanistic pathways is provided. The method was applied to a rapid synthesis of trifluoromethylated citronellol

  通过一锅串联过程（涉及异构化和转移加氢），发现钌-2-丙醇的组合可将γ-三氟甲基化的烯丙基醇和β-三氟甲基化的烯酮以优异的产率转化为相应的饱和醇。证明了高立体特异性，并提供了两种机制途径的证据。该方法用于三氟甲基化香茅醇的快速合成。
• Iron(II) complexes are suitable catalysts for the isomerization of trifluoromethylated allylic alcohols. Synthesis of trifluoromethylated dihydrochalcones
  作者：Dominique Cahard、Vincent Bizet、Xiaoyang Dai、Sylvain Gaillard、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.05.028

  日期：2013.11

  We demonstrated that iron(II) complexes can substitute platinum metals as well as iron(0) carbonyls for the isomerization of γ-trifluoromethylated allylic alcohols into β-trifluoromethylated ketones. In particular, iron(II)-tetra(isonitrile) complexes were employed for the synthesis of a series of trifluoromethylated dihydrochalcones variously decorated on each aromatic ring.

  我们证明了铁（II）配合物可以取代铂金属以及羰基铁（0），用于将γ-三氟甲基化的烯丙醇异构化为β-三氟甲基化的酮。特别地，铁（II）-四（异腈）配合物用于合成在每个芳族环上不同修饰的一系列三氟甲基化的二氢查耳酮。