(3aS,4R,6R,6aS)-4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole | 94898-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4R,6R,6aS)-4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• 英文别名: 2,3,5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl fluoride；2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl fluoride；2,3;5,6-di-O-isopropylidene-D-mannofuranosyl fluoride；(3aS,4R,6R,6aS)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-fluoro-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 94898-41-6
• 化学式: C₁₂H₁₉FO₅
• 分子量: 262.278
• InChiKey: LNKNJBMUTZXWKA-ZJDVBMNYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115 °C
• 沸点：
  293.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,6R,6aS)-4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole 在 chromium(VI) oxide 、 甲醇 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 碘苯二乙酸 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 sodium ascorbate 、 erbium(III) triflate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 110.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 62.75h， 生成 (2S,3R,4S,5R)-methyl 5-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-3,4-dihydroxytetrahydrofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新型LpxC抑制剂的开发：C-三唑基糖苷的手性池合成 

  摘要：

  依赖于Zn 2+的脱乙酰基酶LpxC在革兰氏阴性细菌细胞壁的生物合成中起着重要作用，因此代表了开发新型抗生素的有趣目标。从d-甘露糖（3）开始的10步手性库合成中，立体选择性合成了一系列呋喃糖部分带有α-构型的1,4-二取代三唑环的C-芳基呋喃硅酸异羟肟酸，并测试了其对LpxC的抑制活性。合成的关键步骤包括末端炔10的Cu（I）催化的Huisgen环加成与各种叠氮化物一起为潜在的LpxC抑制剂引入多样性。点击产物11e的X射线晶体结构证明了在异头中心的立体化学和三唑环的取代模式。合成的化合物不抑制LpxC。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.08.074
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3;5,6-di-O-isopropylidene-1-thio-α-D-mannofuranoside 在 4-二氟化碘甲苯 作用下， 以55%的产率得到(3aS,4R,6R,6aS)-4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  A concise method for the preparation of glycosyl fluorides via displacement reactions of 1-arylthioglycosides with 4-methyl(difluoroiodo)benzene

  摘要：

  通过与 4-甲基（二氟碘）苯反应，可以在温和的条件下从相应的芳基硫代糖苷衍生物中制备出各种有用的官能化 1-氟糖苷。

  DOI：

  10.1039/c39910000674

文献信息

• Preparation of glycosyl halides under neutral conditions
  作者：Beat Ernst、Tammo Winkler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99408-5

  日期：1989.1

  The anomeric hydroxyl group of various furanose and pyranose hemiacetals can be replaced by a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom under neutral conditions using haloenamines.

  在卤代胺的中性条件下，各种呋喃糖和吡喃糖半缩醛的异头羟基可以被氟，氯，溴或碘原子取代。
• O-(1-Phenyl-1H-tetrazol-5-yl) Glycosides: Alternative synthesis and transformation into glycosyl fluorides
  作者：Monica Palme、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780418

  日期：1995.6.28

  A number of new glycosyl donors, O-(1-phenyl-1H-tetrazol-5-yl) glycosides, are prepared from the corresponding hemiacetals, commercially available 5-chloro-1-phenyl-1H-tetrazole (2), and tetrabutylammonium fluoride (Bu4NF) in either THF or DMF. The mild reaction conditions are compatible with a variety of protecting groups. The glycosyl donors are treated with hydrogen fluoride-pyridine complex (HF·py)

  由相应的半缩醛，可商购的5-氯-1-苯基-1 H-四唑（2）制备许多新的糖基供体O-（1-苯基-1 H-四唑-5-基）糖苷（2），THF或DMF中的四丁基氟化铵（Bu 4 NF）。温和的反应条件可与多种保护基团相容。糖基供体用氟化氢-吡啶配合物（HF·py）处理，以良好或优异的产率快速提供糖基氟化物，显然是通过（单或双）S N 2机理进行的，正如1 H和19所研究的那样F-NMR光谱。在酸性条件下，糖基氟化物部分或完全平衡，需要大量过量的HF·py进行平衡。
• Stereoselective glycosylation of Alcohols and Silyl Ethers Using Glycosyl Fluorides and Boron Trifluoride Etherate
  作者：Horst Kunz、Wilfried Sager

  DOI：10.1002/hlca.19850680134

  日期：1985.2.13

  The stereoselective glycosylation of alcohols and their silyl ethers has been achieved using O-alkyl-, O-acyl-, and acetal-protected glycosyl fluorides of the pyranose and furanose series and boron trifluoride etherate in CH2Cl2.

  使用吡喃糖和呋喃糖系列的O-烷基-，O-酰基和乙缩醛保护的糖基氟化物和CH 2 Cl 2中的三氟化硼醚，可以实现醇及其甲硅烷基醚的立体选择性糖基化。
• Verfahren zur Herstellung von geschützten Mono- und Oligozuckerhalogeniden
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0373118A2

  公开（公告）日：1990-06-13

  Die Umsetzung von geschützten Mono- und Oligosacchariden oder geschützten Mono- und Oligosaccharid-Derivaten, die eine anomere Hydroxylgruppe enthalten, mit sekundären α-Halogenenaminen liefert in hohen Ausbeuten geschützte Glykosylhalogenide, die wertvolle Zwischenprodukte zur Einführung von Zuckergruppen bei der Synthese von Oligosacchariden, Glykolipiden oder Glykopeptiden darstellen.

  含有同分异构羟基的受保护单糖和低聚糖或受保护单糖和低聚糖衍生物与仲 α-卤素胺反应可产生高产率的受保护糖基卤化物，它们是在合成低聚糖、糖脂或糖肽时引入糖基的重要中间体。
• Deoxyfluorination of alcohols using N,N-diethyl-α,α-difluoro-(m-methylbenzyl)amine
  作者：Shingo Kobayashi、Atushi Yoneda、Tsuyoshi Fukuhara、Shoji Hara

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.089

  日期：2004.8

  Deoxyfluorination of alcohols was carried out using N,N-diethyl-alpha,alpha-difluoro-(m-methylbenzyl)amine (DFMBA). Primary alcohols were effectively converted to fluorides under microwave irradiation or conventional heating. Deoxyfluorination of an anomeric hydroxy group in sugars by DFMBA proceeded at below room temperature and glycosyl fluorides could be obtained in good yields. The deoxyfluorination reaction chemoselectively proceeded and various protecting groups on the sugar can survive under the reaction conditions. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.