4-acetoxy-3,5-di-tert-butylanisole | 75169-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-acetoxy-3,5-di-tert-butylanisole
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl acetate；2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenyl acetate；4-acetoxy-3,5-di-t-butylanisole；(2,6-ditert-butyl-4-methoxyphenyl) acetate
• CAS: 75169-17-4
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃
• 分子量: 278.392
• InChiKey: GTKGUPGJCXOVIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  344.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-3,5-di-tert-butylanisole 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 碘代三甲硅烷 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 162.0h， 生成 4-acetoxy-3,5-di-tert-butyl-2-formylmethylanisole
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of 4,6-Di-tert-butyl-2,3-dihydro-5-benzofuranols as a Novel Series of Antiatherogenic Antioxidants

  摘要：

  Antioxidants have been considered as potential antiatherogenic agents by inhibiting oxidation of low-density lipoprotein (LDL), albeit vitamin E, a natural antioxidant, has failed to show reduction on atherosclerosis in clinical trials. We have rationally designed and synthesized a novel series of antioxidants, 4,6-di-tert-butyl-2,3-dihydro-5-benzofuranols, to overcome the clinical limitation of vitamin E. In vitro, the compounds showed a potent inhibitory effect on lipid peroxidation detected as 2-methyl-6-(p-methoxyphenyl)-3,7-dihydroimidazo[1,2-a]pyrazin3-one (MCLA)-dependent chemiluminescence in linoleic acid autoxidation. They also inhibited the LDL oxidation induced by Cu2+, and the inhibition is more potent than that of vitamin E and probucol. In vivo, 4,6-di-tert-butyl-2,3-dihydro-2,2-dipentyl-5-benzofuranoI (BO-653, 1f), an optimal compound, showed the highest concentration in plasma and LDL fraction in Watanabe heritable hyperlipidemic rabbits, due to its high affinity to LDL. The isolated LDL samples from the If-treated rabbits showed potent resistibility to LDL oxidation. Compound If has been taken into clinical trials.

  DOI：

  10.1021/jm030062a
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯醌 在 sodium hydroxide 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 1.5h， 生成 4-acetoxy-3,5-di-tert-butylanisole
  参考文献：
  名称：

  Dobronravova, Z. A.; Meshcheryakov, V. I.; Prishchenko, Yu. E., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1980, p. 910 - 914

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚 、 乙酸酐 、 硫酸 、 水 在 4-acetoxy-3,5-di-tert-butylanisole 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-acetoxy-3,5-di-tert-butylanisole
  参考文献：
  名称：

  Process for preparation of a benzofuran derivative

  摘要：

  一种用于生产公式（1）苯并呋喃衍生物的工业有用过程：通过对公式（2）化学物质进行甲酰化（其中A1是保护基），然后与公式（4）化学物质进行反应（其中X1是卤素原子），随后进行环化反应，最后进行羟基脱保护反应。

  公开号：

  US06852867B2

文献信息

• Bismuth Oxide Perchlorate as a Highly Efficient Catalyst for Heteroatom Acylation Under Solvent-Free Conditions
  作者：Asit K. Chakraborti、Rajesh Gulhane、Shivani

  DOI：10.1055/s-2003-41442

  日期：——

  Bismuth oxide perchlorate efficiently catalyzes the acetylation of structurally diverse phenols, alcohols, thiols, and amines under solvent free conditions. Sterically hindered and electron deficient phenols are acetylated in excellent yields with stoichiometric amounts of Ac 2 O at room temperature. Acylation of acid-sensitive alcohols is carried out efficiently without competitive side reactions

  高氯酸铋在无溶剂条件下有效催化结构不同的酚、醇、硫醇和胺的乙酰化。空间位阻和缺电子酚在室温下用化学计量的 Ac 2 O 以极好的收率乙酰化。酸敏感醇的酰化可以有效地进行，没有竞争性副反应。光学活性底物被乙酰化，对光学纯度没有任何不利影响。
• Zirconium(IV) Chloride as a New, Highly Efficient, and Reusable Catalyst for Acetylation of Phenols, Thiols, Amines, and Alcohols under Solvent-Free Conditions
  作者：Asit K. Chakraborti、Rajesh Gulhane

  DOI：10.1055/s-2004-815442

  日期：——

  chloride has been found to be a new. highly efficient, and reusable catalyst for acetylation of structurally diverse phenols, thiols, amines and alcohols under solvent-free condtions. Acetylation of sterically hindered and electron deficient phenols is achieved in excellent yields with stoichiometric amounts of Ac 2 O at room temperature. Acid-sensitive alcohols undergo acetylation with excellent chemoselectivity

  已发现氯化锆 (IV) 是一种新的。一种高效、可重复使用的催化剂，用于在无溶剂条件下对结构不同的酚、硫醇、胺和醇进行乙酰化。在室温下使用化学计量量的 Ac 2 O 以极好的收率实现空间位阻和缺电子酚的乙酰化。酸敏感醇以优异的化学选择性进行乙酰化，而不会发生脱水或重排等竞争性副反应。催化剂的温和路易斯酸性质使乙酰化能够与光学活性底物一起进行，而不会对光学纯度产生任何不利影响。
• 4,6-Di-t-butyl-dihydrobenzofuran-5-ol and its derivatives
  申请人：Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha

  公开号：US05574178A1

  公开（公告）日：1996-11-12

  Compounds represented by the general formula as well as intermediates for the synthesis of thereof: ##STR1## where R.sup.1 is a hydrogen atom or an acyl group; R.sup.2 is a lower alkyl group; R.sup.3 is a hydrogen atom or a lower alkyl group; R.sup.4, R.sup.5 and R.sup.6, which may be the same or different, are a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or aryl group; R.sup.2 and R.sup.4, when taken together, may form a 5-membered ring; R.sup.5 and R.sup.6, when taken together, may form a cycloalkyl group or a heterocyclic group in which at least one methylene on the ring of a cycloalkyl group is substituted by an oxygen atom, a sulfur atom or an alkyl-substituted nitrogen atom, provided that R.sup.6 is not present if the ring formed by R.sup.2 and R.sup.4 taken together is a benzofuran ring. The compounds represented by the general formula (I) have a highly selective anti-oxidative activity and are useful as therapeutics of ischemic diseases such as arteriosclerosis and myocardial infarction.

  通式表示的化合物以及其合成的中间体：##STR1##其中R.sup.1是氢原子或酰基；R.sup.2是较低的烷基；R.sup.3是氢原子或较低的烷基；R.sup.4、R.sup.5和R.sup.6，可以相同也可以不同，是氢原子或可选择取代的烷基、烯基、炔基或芳基；当R.sup.2和R.sup.4一起时，可以形成一个5-成员环；当R.sup.5和R.sup.6一起时，可以形成一个环烷基或一个杂环基，其中环烷基的环上至少有一个甲基被氧原子、硫原子或烷基取代的氮原子取代，前提是如果由R.sup.2和R.sup.4一起形成的环是苯并呋喃环，则R.sup.6不存在。通式（I）表示的化合物具有高度选择性的抗氧化活性，并且可用作治疗缺血性疾病，如动脉粥样硬化和心肌梗死的药物。
• Novel phenolic antioxidant-functionalized dendritic polyethylene: Synthesis by tailor-made nickel(II) α-diimine-catalyzed copolymerization and its characteristics as non-releasing additive
  作者：Zahra Balzadeh、Hassan Arabi

  DOI：10.1016/j.reactfunctpolym.2016.11.005

  日期：2017.2

  This work describes a simple one-pot and controlled synthetic method to generate migration-resistant bio-friendly tailor-made antioxidants through ethylene–sterically hindered phenolic antioxidant (SHPA) copolymerization by coordination polymerization using MAO-activated nickel(II)-α-diimine catalyst. The antioxidant tethering into the polymer chain by chain walking catalysts leads to adjustable copolymer

  这项工作描述了一种简单的一锅可控合成方法，该方法通过使用MAO活化的镍（II）-α-二亚胺配位聚合，通过乙烯-位阻酚类抗氧化剂（SHPA）共聚生成耐迁移的生物友好量身定制的抗氧化剂。催化剂。通过链走催化剂将抗氧化剂束缚到聚合物链中，导致可调节的共聚物结构具有不同的热特性。已经发现，氧化诱导时间可以被微调（从2到36分钟）通过适当SHPA内容选择和P Ë改变（从10 bar到0.5 bar）。此外，DPE-SHPA共聚物的化学成分分析显示，除了树状结构外，每1000个碳原子包含123个分支和类似于半球形拓扑的AFM图像，SHPA掺入量为0.6 wt％（约80％转化率）。还研究了合成共聚物的抗迁移性及其作为非释放性添加剂的应用。
• A Second-Generation Total Synthesis of (+)-Discodermolide:  The Development of a Practical Route Using Solely Substrate-Based Stereocontrol
  作者：Ian Paterson、Oscar Delgado、Gordon J. Florence、Isabelle Lyothier、Matthew O'Brien、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/jo048534w

  日期：2005.1.1

  subunits, aldehyde 9 (C1−C5), ester 40 (C9−C16), and aldehyde 13 (C17−C24), was established via a boron-mediated aldol reaction of ethyl ketone 15 and formaldehyde, followed by hydroxyl-directed reduction to give 1,3-diol 14. Alternatively, a surrogate aldehyde 22 was employed for formaldehyde in this aldol reaction, leading to the β-hydroxy aldehyde 20 as a common building block, corresponding to the discodermolide

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1