苯基金刚烷-1-羧酸酯 | 35856-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: 苯基金刚烷-1-羧酸酯
• 英文名称: phenyl adamantane-1-carboxylate
• 英文别名: 3-Adamantanecarboxylic acid, phenyl ester
• CAS: 35856-79-2
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂
• 分子量: 256.345
• InChiKey: NYEFYOIDZWYVAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基金刚烷-1-羧酸酯 在 potassium iodate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 硫酸 、 sodium bromide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 17.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  カルボン酸塩、カルボン酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法

  摘要：

  提供一种可以制造出具有良好掩膜误差因子（ＭＥＦ）的光刻胶图案的碳酸盐、碳酸发生剂和光刻胶组合物。解决方案是由式（Ｉ）表示的碳酸盐、碳酸发生剂和光刻胶组成物组成。【式中，Ｒ1ａ和Ｒ2ａ分别表示可能具有Ｈ或Ｆ的烃基等；Ｒ3ａ表示Ｈ，或者Ｒ1ａ和Ｒ2ａ和Ｒ3ａ相互结合，并形成可能具有Ｆ或烷基的环；Ｒ4和Ｒ5分别独立地表示卤原子，氟化烷基等；ｍ4为0〜4的整数，ｍ5为0〜5的整数；Ｘ0表示可能具有取代基的烃基。】【选择图】无

  公开号：

  JP2020176114A
• 作为产物：
  描述：

  phenyl quinoline-2-carboxylate 在 potassium phosphate 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 苯基金刚烷-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  芳香酮的多功能脱酰交叉偶联

  摘要：

  过渡金属催化的交叉偶联代表了连接芳基亲电子试剂与亲核试剂以合成多种有价值的芳香族化合物的最可靠的技术。尽管芳香酮是合成芳香族化合物的关键中间体，有许多已知的羰基转化和芳香环修饰方法，但很少有人认为它们是适合交叉偶联的芳基亲电子试剂。这主要是因为与亲核试剂形成新键需要断裂强 C-C 键。在这里，我们介绍了一种有效利用芳香酮作为多功能芳基亲电子试剂的交叉偶联方法。我们策略的基石是通过顺序克莱森和区域选择性逆克莱森缩合将芳香酮转化为芳香酯。然后所得的酯能够在一锅法中与各种亲核试剂发生反应。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.07.002

文献信息

• Ligand‐Controlled C−O Bond Coupling of Carboxylic Acids and Aryl Iodides: Experimental and Computational Insights
  作者：Li Li、Feifei Song、Xiumei Zhong、Yun‐Dong Wu、Xinhao Zhang、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.201901136

  日期：2020.1.7

  Palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions between carboxylic acids and aryl halides have several possible competitive pathways. Decarboxylative C−C bond coupling and C−H arylation are well established in the literature. However, direct C−O bond coupling between carboxylic acids and aryl halides has received little success. In this report, we describe a protocol for exclusive C−O bond formation,

  羧酸与芳基卤化物之间的钯催化交叉偶联反应有几种可能的竞争途径。脱羧CC键偶联和CH芳基化在文献中已得到很好的建立。但是，羧酸与芳基卤化物之间的直接C-O键偶联几乎没有成功。在本报告中，我们描述了由双齿N，N-配体（例如1,10-菲咯啉）实现的排他性C-O键形成的协议。该反应通常适用于多种羧酸和碘代芳烃。实验证据和计算结果表明，脱羧碳-碳键偶联的替代途径具有较高的能垒。
• Direct C–C Bond Formation from Alkanes Using Ni-Photoredox Catalysis
  作者：Laura K. G. Ackerman、Jesus I. Martinez Alvarado、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.8b09191

  日期：2018.10.31

  C(sp3)-H bonds and chloroformates has been accomplished via nickel and photoredox catalysis. A diverse range of feedstock chemicals, such as (a)cyclic alkanes and toluenes, along with late-stage intermediates, undergo intermolecular C-C bond formation to afford esters under mild conditions using only 3 equiv of the C-H partner. Site selectivity is predictable according to bond strength and polarity

  通过镍和光氧化还原催化，实现了未活化的 C(sp3)-H 键和氯甲酸酯之间直接交叉偶联的方法。多种原料化学品，例如 (a) 环烷烃和甲苯，以及后期中间体，仅使用 3 当量的 CH 伙伴，在温和条件下形成分子间 CC 键即可生成酯。位点选择性是根据键强度和极性趋势来预测的，这与氯自由基作为氢原子抽象物种的中间作用一致。
• Chemoselective Cross-Coupling between Two Different and Unactivated C(aryl)–O Bonds Enabled by Chromium Catalysis
  作者：Jinghua Tang、Liu Leo Liu、Shangru Yang、Xuefeng Cong、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.0c00283

  日期：2020.4.29

  combination of low-cost Cr(II) salt, 4,4-di-tert-butyl-2,2-dipyridyl (dtbpy) ligand and magnesium reductant shows high reactivity in promoting the reductive cross-coupling of aryl methyl ether derivatives with aryl esters, by cleavage and coupling of two different C(aryl)-O bonds under mild conditions. The formation of active low-valent Cr species by reduction of CrCl2 with Mg can be considered, which prefers

  我们在这里报告了两个不同且未活化的 C(芳基)-O 键与铬催化之间交叉耦合的第一个例子。低成本的 Cr(II) 盐、4,4-二叔丁基-2,2-二吡啶基 (dtbpy) 配体和镁还原剂的组合在促进芳基甲基醚衍生物与芳基酯，通过在温和条件下裂解和偶联两个不同的 C(芳基)-O 键。可以考虑通过用 Mg 还原 CrCl2 形成活性低价 Cr 物种，它更喜欢在 dtbpy 和邻亚氨基助剂的螯合帮助下最初激活苯基甲基醚的 C(芳基)-O 键。随后的连续还原、第二次 C(芳基)-O 活化和还原消除允许实现 C(芳基)-O/C(芳基)-O 键的选择性交叉偶联。
• Reductive Cross-Coupling between Unactivated C(aryl)–N and C(aryl)–O Bonds by Chromium Catalysis Using a Bipyridyl Ligand
  作者：Jinghua Tang、Fei Fan、Xuefeng Cong、Lixing Zhao、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.0c05730

  日期：2020.7.22

  Reductive cross-coupling between two chemically inert bonds remains a great challenge in synthetic chemistry. We report here the reductive cross-coupling between unactivated C(aryl)-N and C(aryl)-O bonds that was achieved by chromium catalysis. The simple and inexpensive CrCl2 salt, combined with important bipyridyl ligand and magnesium reductant, shows high reactivity in the successive cleavage of

  两个化学惰性键之间的还原交叉偶联仍然是合成化学中的一大挑战。我们在这里报告了通过铬催化实现的未活化的 C(芳基)-N 和 C(芳基)-O 键之间的还原交叉耦合。简单且廉价的 CrCl2 盐，结合重要的联吡啶配体和镁还原剂，在苯胺衍生物的 C(芳基)-N 键和芳基酯的 C(芳基)-O 键的连续裂解中显示出高反应性，允许交叉-这两个未活化的不同键以还原方式偶联形成 C(芳基)-C(芳基)键。氘标记实验的机理研究表明，苯胺中的 C(芳基)-N 键优先被活性 Cr 物种裂解，其中联吡啶与 Cr 的连接采用 1 中的配位模型：
• Highly efficient esterification of carboxylic acids with O–H nucleophiles through acid/iodide cooperative catalysis
  作者：Dongxu Zuo、Xiong Xiao、Xinyue Ma、Peng Nie、Long Liu、Tieqiao Chen

  DOI：10.1039/d4ob00910j

  日期：——

  The esterification of carboxylic acids is an important reaction for preparing esters which find wide applications in various research fields. In this manuscript, we report an acid/iodide cooperative catalytic method which enables highly efficient esterification of carboxylic acids with a wide range of equivalent O–H nucleophiles including both alcohols and weak nucleophilic phenols. Under the reaction

  羧酸的酯化是制备酯的重要反应，在各个研究领域都有广泛的应用。在这篇手稿中，我们报道了一种酸/碘化物协同催化方法，该方法能够使羧酸与各种等价的O-H亲核试剂（包括醇和弱亲核酚）进行高效酯化。在反应条件下，芳香族和脂肪族羧酸（包括那些带有官能团的羧酸）都能很好地发挥作用，以良好到高的收率提供相应的酯。此外，该反应具有可扩展性，适用于生物活性分子的修饰。这些结果证明了这种新反应在有机合成中的合成价值。