(+)-esermethole | 104069-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+)-esermethole
• 英文别名: (3aS,8bR)-7-methoxy-3,4,8b-trimethyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole
• CAS: 104069-12-7
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O
• 分子量: 232.326
• InChiKey: WKJDLYATGMSVOQ-UONOGXRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-esermethole 在 sodium 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+)-physostigmine salicylate
  参考文献：
  名称：

  Yu, Qian-Sheng; Brossi, Arnold, Heterocycles, 1988, vol. 27, # 3, p. 745 - 750

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以22%的产率得到(+)-esermethole
  参考文献：
  名称：

  Takano, Seiichi; Moriya, Minoru; Iwabuchi, Yoshiharu, Chemistry Letters, 1990, p. 109 - 112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Either Enantiomer of the Calabar Alkaloids Physostigmine and Physovenine
  作者：Takaharu Matsuura、Larry E. Overman、Daniel J. Poon

  DOI：10.1021/ja980788+

  日期：1998.7.1

  versatile asymmetric route to hexahydropyrrolo[2,3-b]indoles having carbon substituents at C-3a (Scheme 1) is demonstrated through enantioselective total syntheses of the Calabar alkaloids (−)-physostigmine (2), (−)-physovenine (10), and their enantiomers. The synthesis of enantiopure (−)-physostigmine proceeds from commercially available 2-butyn-1-ol (11) and N-methyl-p-anisidine (15) in 15−20% overall yield

  通过对映选择性全合成卡拉巴生物碱 (-)-毒扁豆碱 (2), (-)-physovenine 证明了一种潜在的通用不对称途径，以在 C-3a 处具有碳取代基的六氢吡咯并 [2,3-b] 吲哚（方案 1） (10) 及其对映异构体。对映体纯 (-)-毒扁豆碱的合成从市售的 2-丁炔-1-醇 (11) 和 N-甲基-对茴香胺 (15) 开始，通过八种分离和纯化的中间体以 15-20% 的总产率合成。中心步骤是 (Z)-2-甲基-2-丁烯苯胺 17 的催化不对称 Heck 环化以 84% 的产率和 95% 的 ee 形成羟吲哚醛 (S)-19。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Quaternary Carbon Centers. Exploratory Studies of Intramolecular Heck Reactions of (<i>Z</i>)-α,β-Unsaturated Anilides and Mechanistic Investigations of Asymmetric Heck Reactions Proceeding via Neutral Intermediates
  作者：Atsuyuki Ashimori、Benoit Bachand、Michael A. Calter、Steven P. Govek、Larry E. Overman、Daniel J. Poon

  DOI：10.1021/ja980787h

  日期：1998.7.1

  Intramolecular Heck reactions of seven (Z)-α,β-unsaturated 2-iodoanilides catalyzed by Pd−BINAP were surveyed using two reaction conditions: (1) silver-promoted cyclizations in the presence of 2 equiv of Ag3PO4 and (2) base-promoted cyclizations in the presence of 4 equiv of 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine (PMP). A comparison of these results with the outcome of the corresponding intramolecular Heck reactions

  使用两种反应条件调查了由 Pd-BINAP 催化的七种 (Z)-α,β-不饱和 2-碘代苯胺的分子内 Heck 反应：(1) 在 2 当量 Ag3PO4 和 (2) 碱-在 4 当量的 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下促进环化。将这些结果与 E 立体异构体的相应分子内 Heck 反应的结果进行比较，得出以下结论：(1) (E)- 和 (Z)-α,β-不饱和 2-碘代苯胺给出了 Heck 的相反对映异构体 为 HI 受体时的产物（阳离子途径）；当 HI 受体是 PMP（中性途径）时，产物的绝对构型与烯烃几何形状无关。(2) 当 2-取代基是 Me 或伯烷基时，立体诱导在 PMP 促进的 Z 底物插入中是最佳的，其中 ee 高达 97%。(3) 当 2-取代基很大时，立体诱导在 E 底物存在下进行插入时是最佳的...
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Domino Heck/Intermolecular C–H Bond Functionalization: Development and Application to the Synthesis of (+)-Esermethole
  作者：Wangqing Kong、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jacs.5b11625

  日期：2015.12.30

  Intramolecular asymmetric carbopalladation of N-aryl acrylamides followed by intermolecular trapping of the resulting σ-C(sp(3))-Pd complex by azoles afforded 3,3-disubstituted oxindoles in good yields with excellent enantioselectivities. Two C-C bonds were created with concurrent formation of an all-carbon quaternary stereocenter. Oxadiazole substituted oxindoles were subsequently converted to pyrroloindolines

  N-芳基丙烯酰胺的分子内不对称碳钯化，然后用唑类分子间捕获所得的 σ-C(sp(3))-Pd 复合物，以良好的收率和出色的对映选择性提供了 3,3-二取代的羟吲哚。创建了两个 CC 键，同时形成了一个全碳四元立体中心。恶二唑取代的羟吲哚随后通过前所未有的还原环化方案转化为吡咯并二氢吲哚。(+)-esermethole 的对映选择性合成说明了这种化学的效用。
• Palladium‐Catalyzed Enantioselective Heck Carbonylation with a Monodentate Phosphoramidite Ligand: Asymmetric Synthesis of (+)‐Physostigmine, (+)‐Physovenine, and (+)‐Folicanthine
  作者：Ming Chen、Xucai Wang、Pengfei Yang、Xun Kou、Zhi‐Hui Ren、Zheng‐Hui Guan

  DOI：10.1002/anie.202003288

  日期：2020.7.13

  monodentate ligand assisted Pd‐catalyzed domino Heck carbonylation reaction with CO. The highly enantioselective domino Heck carbonylation of N‐aryl acrylamides and various nucleophiles, including arylboronic acids, anilines, and alcohols, in the presence of CO was achieved. A novel monodentate phosphoramidite ligand, Xida‐Phos, has been developed for this reaction and it displays excellent reactivity

  本文报道的是与CO进行的第一个对映选择性单齿配体辅助Pd催化的多米诺Heck羰基化反应。N的高对映选择性多米诺Heck羰基化反应在CO的存在下实现了‐芳基丙烯酰胺和各种亲核试剂，包括芳基硼酸，苯胺和醇。已开发出一种新颖的单齿亚磷酰胺配体Xida-Phos，它具有出色的反应性和对映选择性。该反应采用了容易获得的起始原料，可以耐受各种官能团，并可以直接进入具有β-羰基取代的全碳四元立体中心的多种对映体富集的吲哚，从而为不对称合成提供了一种简便而互补的方法生物活性六氢吡咯并吲哚及其二聚生物碱。
• Ni-Catalyzed Reductive Arylcyanation of Alkenes
  作者：Hengxu Li、Jiachang Chen、Jueqi Dong、Wangqing Kong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02270

  日期：2021.8.20

  We disclose a Ni-catalyzed reductive arylcyanation of alkene using environmentally benign and nontoxic organo cyanating reagent N-cyano-N-phenyl-p-toluenesulfonamide. This reaction provides a new method for the rapid synthesis of cyano-substituted oxindoles and isoquinoline-1,3-diones and features high functional group tolerance. In addition, an enantioselective version was developed for the construction

  我们公开了使用环境友好且无毒的有机氰化试剂N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺对烯烃进行镍催化的还原芳基氰化。该反应为快速合成氰基取代的羟吲哚和异喹啉-1,3-二酮提供了一种新方法，并具有高官能团耐受性。此外，还开发了一种对映选择性版本，用于构建对映体富集的 3-氰基甲基羟吲哚。该方法也已应用于天然生物碱 (+)-esermethole 和 (+)-毒扁豆碱的合成。