ethyl (3R)-4-chloro-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxybutanoate | 199613-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (3R)-4-chloro-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxybutanoate
• 英文别名: (R)-3-tert-butyldimethylsiloxy-4-chlorobutyric acid ethyl ester；ethyl (R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-chlorobutyrate；ethyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-chlorobutanoate
• CAS: 199613-61-1
• 化学式: C₁₂H₂₅ClO₃Si
• 分子量: 280.867
• InChiKey: MURKQRWGBGTDMD-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3R)-4-chloro-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxybutanoate 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 copper(l) iodide 、 异丙基氯化镁 、 sodium acetate 、 三氯化铁 、 sodium iodide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.83h， 生成 (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  高效实用合成旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮作为便利的手性2,5-环己二酮合成子

  摘要：

  一种有效而实用的方法，用于从容易获得的4-氯-3-羟基丁酸乙酯（7）制备旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮（3），一种方便的手性2,5-环己二酮合子。已经开发出其中Ti（II）介导的分子内亲核酰基取代和FeCl 3介导的环扩展是关键反应的地方。还描述了外消旋的6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环庚烯酮（10）的合成，这是一种潜在的2,6-环庚二烯酮合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10206-4
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-5-enoate 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 、 sodium acetate 、 三氯化铁 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.83h， 生成 ethyl (3R)-4-chloro-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  高效实用合成旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮作为便利的手性2,5-环己二酮合成子

  摘要：

  一种有效而实用的方法，用于从容易获得的4-氯-3-羟基丁酸乙酯（7）制备旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮（3），一种方便的手性2,5-环己二酮合子。已经开发出其中Ti（II）介导的分子内亲核酰基取代和FeCl 3介导的环扩展是关键反应的地方。还描述了外消旋的6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环庚烯酮（10）的合成，这是一种潜在的2,6-环庚二烯酮合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10206-4

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of (−)-Macrolactin A
  作者：Joseph P. Marino、Michael S. McClure、David P. Holub、João V. Comasseto、Fabío C. Tucci

  DOI：10.1021/ja017177t

  日期：2002.2.1

  The total synthesis of (-)-macrolactin A, a 24-membered macrolide, has been achieved using a newly developed 1,3-diol synthon for the introduction of two key stereogenic centers. The synthon was derived from sequential use of the Noyori asymmetric reduction followed by chiral sulfoxide methodology. Tellurium-derived cuprate organometallics offered an efficient and highly stereoselective means for installation

  (-)-macrolactin A，一种 24 元大环内酯，已使用新开发的 1,3-二醇合成子实现了全合成，以引入两个关键立体中心。合成子源自 Noyori 不对称还原的顺序使用，然后是手性亚砜方法。碲衍生的铜酸盐有机金属化合物为安装 C8 Z/E-二烯提供了一种高效且高度立体选择性的方法，而 C15 E/E 链段则来自 Julia-Lythgoe 烯化。Yamaguchi 内酯化用于以收敛方法保护大环，最长的线性序列为 19 步，从 Noyori 酒精 6 开始。
• Enantioselective total synthesis of the proposed structure of macrolide iriomoteolide-1b
  作者：Zhengqing Ye、Tingyi Gao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.025

  日期：2011.8

  an enantioselective organocatalytic transfer hydrogenation of enal, a Julia–Kocienski olefination to establish the C15–C16 E-olefin moiety, a Kulinkovich reaction associated with cyclopropyl-allyl rearrangement to produce allyl stannane and ytterbium triflate and carboxylic acid promoted allylation between allyl stannane and aldehyde with tertiary alcohol at the α-position. The construction of macrolide

  通过收敛方案实现了大环内酯iriomoteolide-1b拟议结构的对映选择性全合成，其特征在于烯的对映选择性有机催化转移氢化，即Julia-Kocienski烯烃化反应，建立了C15-C16 E-烯烃部分，与环丙基-烯丙基重排有关的Kulinkovich反应产生烯丙基锡烷和三氟甲磺酸and，羧酸促进烯丙基锡烷和醛在α-位与叔醇之间的烯丙基化。大环内酯2的构建是通过在室温下成功地利用5摩尔％Grubbs的第二代催化剂和E-异构体作为单一产品成功实施RCM来实现的。
• 一种天然产物(+)-负霉素的全合成方法
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN107129440B

  公开（公告）日：2018-12-04

  本发明属于有机合成技术领域，具体为一种天然产物(+)‑负霉素的全合成方法。该方法采用曼尼奇(Mannich)反应构建C3位手性中心，将叠氮官能团的引入放在合成路线后期来实现，以避免易爆剧毒品叠氮化物的大量使用；采用(R)‑(+)‑3‑羟基‑4‑氯丁酸乙酯为原料，以Ellman试剂(R)‑(+)‑叔丁基亚磺酰胺和曼尼奇反应构建C4位手性中心，通过简单的8步反应实现该全合成，总产率达到30％。本发明合成路线简短、后处理简单，为基于(+)‑负霉素的抗生素药物开发提供原料来源。
• Stereoselective Synthesis of (3R,5R)-cis-3-Hydroxy-5-phenylpyrrolidine
  作者：Kenji Maeda、Yuhei Yamamoto、Koji Tomimoto、Toshiaki Mase

  DOI：10.1055/s-2001-18106

  日期：——

  Cis-3-hydroxy-5-phenyl pyrrolidine could be synthesized stereoselectively from inexpensive starting materials, (R)-(+)-ethyl-4-chloro-3-hydroxybutanoate and (R)-(+)-4-chloro-3-hydroxybutyronitrile. Key feature involves face- and chemo-selective hydrogenation of cyclic imine 5 as the common key intermediate using Pt/C catalyst. Transformations described here will allow a practical synthesis of novel carbapenems, 1 and 2.

  顺-3-羟基-5-苯基吡咯烷可以由廉价的起始原料(R)-(+)-乙基-4-氯-3-羟基丁酸酯和(R)-(+)-4-氯-3立体选择性合成-羟基丁腈。主要特点包括使用 Pt/C 催化剂对作为共同关键中间体的环状亚胺 5 进行面选择性和化学选择性氢化。这里描述的转化将允许新型碳青霉烯类 1 和 2 的实际合成。
• Progress toward the synthesis of piperazimycin A: exploration of the synthesis of γ-hydroxy and γ-chloropiperazic acids
  作者：J. Phillip Kennedy、John T. Brogan、Craig W. Lindsley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.132

  日期：2008.6

  Employing Hamada's chemistry with MAOS optimization of several steps, an expedient route to key (3S,5S)- and (3R,5R)-gamma-hydroxy and (3R,5S)-gamma-chloropiperazic acids, was developed en route to a total synthesis of piperazimycin A. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.