2-(allyloxy)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)-tetrahydro-2H-pyran | 873300-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(allyloxy)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)-tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 1-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranoside；allyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannoside；(2R,3R,4S,5S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enoxyoxane
• CAS: 873300-07-3
• 化学式: C₃₇H₄₀O₆
• 分子量: 580.721
• InChiKey: LFXIXGYQTQLJCK-XZWUEEEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(allyloxy)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)-tetrahydro-2H-pyran 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以92%的产率得到prop-1-enyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannoside
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Study of Glycosylation Using a Prop-1-enyl Donor

  摘要：

  Studies have been conducted to elucidate the mechanism of glycosylation reactions using a prop-1-enyl donor isomerized directly from an allyl glycoside. The reactions promoted by NIS/TfOH can take place in high yields in acetonitrile at room temperature. Activation of the anomeric prop-1-enyl group often leads to both the desired glycoside (e.g., 9) and the addition-reaction product (e.g., the anomeric mixed acetal 10). TfOH perhaps has a dual role in the reaction: i.e., (a) producing IOTf in situ to activate the prop-1-enyl group and (b) catalyzing the transformation from the addition-reaction product to the desired glycoside (e.g., from 10 to 9). The latter process involves multiple competing pathways.

  DOI：

  10.1021/jo301664c
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(allyloxy)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基，2-四氢呋喃基和2-四氢吡喃基醚作为有用的C3-，C4-和C5-碳源：钯催化的醛基烯丙基化。

  摘要：

  钯二乙基锌或钯三乙基硼烷催化促进环上的2-（烯丙氧基）四氢呋喃，2-（烯丙氧基）四氢吡喃及其羟基衍生物（核糖，葡萄糖，甘露糖，脱氧核糖，脱氧葡萄糖）的自烯丙基化。所有反应均在室温下进行，并提供多羟基产物，它们具有均烯丙基醇的结构基序，并具有良好的收率和优异的立体选择性。证明了有用的C3-单元伸长，其充分利用了烯丙基醚作为保护基和亲核烯丙基化剂。讨论了将烯丙基醚转化为烯丙基阴离子的烯丙基化反应的机理以及与醛的烯丙基化相关的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200500450

文献信息

• [EN] SYNTHETIC MOLECULES HAVING IMMUNE ACTIVITY<br/>[FR] MOLECULES SYNTHETIQUES A IMMUNO-ACTIVITE
  申请人：MALAGHAN INST OF MEDICAL RES

  公开号：WO2005049631A1

  公开（公告）日：2005-06-02

  The present invention is directed to synthetic molecules having biological activity similar to PIM (acyl glycerol phosphatidylinositol manno-oligosaccharide) activity, for use in the treatment and prevention of inflammatory or immune cell mediated diseases or disorders.

  本发明涉及具有类似于PIM（酰基甘油磷脂肌醇寡糖）活性的合成分子，用于治疗和预防炎症性或免疫细胞介导的疾病或紊乱。
• Glycosyl iodides are highly efficient donors under neutral conditions
  作者：Michael J. Hadd、Jacquelyn Gervay

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00146-9

  日期：1999.7

  Abstract Glycosyl iodides have been prepared and subjected to glycosylation under neutral conditions. The reactions are highly efficient, giving α glycosides even with sterically demanding glycosyl acceptors. Glucosyl iodides react with allyl alcohol slowest and require refluxing conditions. Galactosyl iodides are intermediate in reactivity, providing the allyl glycoside in 3 h at room temperature

  摘要制备了糖基碘化物并在中性条件下进行糖基化。该反应是高效的，即使具有空间上要求的糖基受体也能得到α糖苷。葡萄糖基碘与烯丙醇的反应最慢，需要回流条件。半乳糖基碘化物是反应性的中间产物，在室温下3小时内可提供烯丙基糖苷，而岩藻糖基碘化物的糖基化在相似条件下可在不到1小时内发生。用包括异头羟基在内的各种受体证明了反应的范围和局限性，得到了海藻糖类似物。在不存在C-2参与的情况下，只需将溶剂从苯改成乙腈就可以实现葡萄糖基碘化物的β-选择性糖基化。
• β-Selective C-Mannosylation of Electron-Rich Phenols
  作者：Till Opatz、Stefan Weck

  DOI：10.1055/s-0029-1218772

  日期：2010.7

  The reaction of tetra-O-benzylmannosyl trichloroacet­imidate with electron-rich phenols in the presence of TMSOTf surprisingly leads to the exclusive formation of aryl β-C-glycosides while a preference for the α-anomer could be observed with other Lewis acids such as ZnCl2.

  在 TMSOTf 的存在下，四-O-苄基甘露糖基三氯乙酰亚氨酸与富含电子的苯酚反应，竟然只生成芳基δ-C-糖苷，而与 ZnCl2 等其他路易斯酸反应时，则观察到δ-异构体的偏好。
• The Palladium-Catalyzed Glycosylation of Halotropones
  作者：Qi Chen、Ping Lan、Shen Tan、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04099

  日期：2023.1.20

  A range of mono- and disaccharides, including glucose derivative 10, has been cleanly coupled, in the presence of a Pd catalyst, with various halogenated and structurally distinctive tropones, including “parent” compound 11, to afford the corresponding α- and β-anomeric forms of the tropolone glycosides, e.g., 12 and 13, respectively. Varying the ligand used influences the anomer distribution significantly

  一系列单糖和双糖，包括葡萄糖衍生物10，在 Pd 催化剂存在下，与各种卤化和结构独特的托酮（包括“母体”化合物11 ）干净地偶联，得到相应的 α- 和 β-异头形式的托酚酮糖苷，例如分别为12和13。改变所使用的配体会显着影响端基异构体分布，从而使 α- 或 β- 形式占主导地位。当使用二卤化类肌酸素作为偶联伙伴时，观察到显着的化学选择性和区域选择性。
• Use of Allyl, 2-Tetrahydrofuryl, and 2-Tetrahydropyranyl Ethers as Useful C3-, C4-, and C5-Carbon Sources: Palladium-Catalyzed Allylation of Aldehydes
  作者：Masamichi Shimizu、Masanari Kimura、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200500450

  日期：2005.11.4

  to excellent yields with high levels of stereoselectivity. Useful C3-unit elongation, which makes the best use of an allyl ether as a protecting group and a nucleophilic allylation agent, is demonstrated. Mechanisms for the umpolung reaction (of an allyl ether into an allylic anion) and stereoselectivity associated with allylation of aldehydes are discussed.

  钯二乙基锌或钯三乙基硼烷催化促进环上的2-（烯丙氧基）四氢呋喃，2-（烯丙氧基）四氢吡喃及其羟基衍生物（核糖，葡萄糖，甘露糖，脱氧核糖，脱氧葡萄糖）的自烯丙基化。所有反应均在室温下进行，并提供多羟基产物，它们具有均烯丙基醇的结构基序，并具有良好的收率和优异的立体选择性。证明了有用的C3-单元伸长，其充分利用了烯丙基醚作为保护基和亲核烯丙基化剂。讨论了将烯丙基醚转化为烯丙基阴离子的烯丙基化反应的机理以及与醛的烯丙基化相关的立体选择性。