3-deuterio-1,3-diphenyl-1-propanone | 93698-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 3-deuterio-1,3-diphenyl-1-propanone
• 英文别名: 1,3-diphenylpropan-1-one-3-d；1,3-diphenyl-[3-2H]-propan-1-one；3-Deuterio-1,3-diphenylpropan-1-one
• CAS: 93698-11-4
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 211.268
• InChiKey: QGGZBXOADPVUPN-WORMITQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deuterio-1,3-diphenyl-1-propanone 在 lithium hexamethyldisilazane 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,3-diphenylpropan-1-one-2,3-d2
  参考文献：
  名称：

  钾碱催化烯丙醇迈克尔加成到 α,β-不饱和酰胺：范围和机理见解

  摘要：

  我们在此报告了第一次 KHMDS 催化的烯丙醇迈克尔加成反应，通过烯丙基异构化将烯丙醇加成到 α,β-不饱和酰胺。该反应在仅 5 mol% 的 KHMDS 存在下顺利进行，以高产率提供各种 1,5-酮酰胺。包括实验和计算研究在内的机理研究表明，KHMDS 催化通过隧穿辅助的 1,2-氢化物转移从烯丙醇原位生成烯醇化物是这种转化成功的关键。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100272
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 在 苯甲醇-Alpha,Alpha-d2 、 dimanganese decacarbonyl 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到3-deuterio-1,3-diphenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  非双功能外层策略通过N-杂环碳锰（NHC-Mn）实现了酮与醇的高活性α-烷基化。

  摘要：

  非常规的非双功能外球策略已成功用于开发易于获得的N-杂环卡宾锰（NHC-Mn）系统，用于酮与醇的高活性α-烷基化。在温和的反应条件下，该体系对各种酮和醇均有效，对绿色喹啉衍生物也很有效。本系统的直接外球机理和高活性证明了在无受体脱氢转化的催化剂设计中非双功能外球策略的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03030

文献信息

• Tandem Addition β-Lithiation−Alkylation Sequence on α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Norma Sbarbati Nudelman、Graciela V. García

  DOI：10.1021/jo005698d

  日期：2001.2.1

  isotopic exchange reactions and trapping of two intermediates, provide clues on the several mechanistic steps of this new reaction. Extended studies revealed that beta-alkyl-substituted alpha,beta-unsaturated aldehydes and aliphatic lithium reagents did not afford good yields of the tandem reaction products, while aromatic lithium reagents gave good results. The aggregation features of the aryllithium

  最近报道了（E）-肉桂醛1a与苯基锂之间的串联反应，得到β-取代的二氢查耳酮。反应混合物的NMR光谱研究以及同位素交换反应和两种中间体的捕集为该新反应的几个机理步骤提供了线索。扩展的研究表明，β-烷基取代的α，β-不饱和醛和脂肪族锂试剂不能提供串联反应产物的良好收率，而芳香族锂试剂则能提供良好的结果。芳基锂试剂的聚集特征和扩展的带电离域作用被认为可促进β-选择性。该方法为合成多种β-烷基取代的二氢查耳酮提供了便利的途径。
• Cobalt‐Catalyzed Chemoselective Transfer Hydrogenation of C=C and C=O Bonds with Alkanols
  作者：Biao‐Lin Jiang、Shuang‐Shuang Ma、Meng‐Liang Wang、Dian‐Sheng Liu、Bao‐Hua Xu、Suo‐Jiang Zhang

  DOI：10.1002/cctc.201900010

  日期：2019.3.20

  this study, wherein the cobalt‐ bidentate phosphine catalyst precursor is commercially available and the active low‐valent Co species could be generated in‐situ. For the conjugation enones, the vinyl group is selectively reduced, whereas with nonconjugated alkenones, the selectivity is changed to the carbonyl group. Besides, ortho‐alkenyl‐benzaldehydes/imines are well tolerated, and the reduction solely

  这项研究开发了一种环境友好的方案，在无碱条件下用链烷醇对C = C和C = O键进行化学选择性转移加氢，其中钴二齿膦膦催化剂前体是可商购的，而活性低价Co物种可以原位生成。对于共轭烯酮，乙烯基被选择性地还原，而对于非共轭烯酮，选择性被改变为羰基。此外，邻链烯基苯甲醛/亚胺具有很好的耐受性，并且该方案仅在C = O / C = N位发生还原。
• Transition-Metal-Free Highly Chemoselective and Stereoselective Reduction with Se/DMF/H₂O System
  作者：Hong-Chen Li、Cui An、Ge Wu、Guo-Xing Li、Xiao-Bo Huang、Wen-Xia Gao、Jin-Chang Ding、Yun-Bing Zhou、Miao-Chang Liu、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02244

  日期：2018.9.21

  metal-free reduction system, in which H2Se (or HSe–) produced in situ from Se/DMF/H2O acts as the active reducing species, has been developed. By using water as an inexpensive, safe, and environmentally friendly surrogate as the hydrogen donor, this new reduction system incorporating Se/DMF/H2O displayed high selectivity and good activity in the reduction of α,β-unsaturated ketones and alkynes. Therefore

  一种新型的无金属还原系统，其中H 2 SE（或HSe组- ）原位产生从硒/ DMF / H 2 ö充当活性还原物质，已经研制成功。通过使用水作为廉价，安全和环保的替代物作为氢供体，这种结合了Se / DMF / H 2 O的新还原系统在还原α，β-不饱和酮和炔烃方面显示出高选择性和良好的活性。因此，该还原系统具有很大的潜力，可以作为有机转化中通用而实用的还原方法。
• How phenyl makes a difference: mechanistic insights into the ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalysed isomerisation of allylic alcohols
  作者：Simone Manzini、Albert Poater、David J. Nelson、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c3sc52612g

  日期：——

  [RuCl(η5-3-phenylindenyl)(PPh3)2] (1) has been shown to be a highly active catalyst for the isomerisation of allylic alcohols to the corresponding ketones. A variety of substrates undergo the transformation, typically with 0.25–0.5 mol% of catalyst at room temperature, outperforming commonly-used complexes such as [RuCl(Cp)(PPh3)2] and [RuCl(η5-indenyl)(PPh3)2]. Mechanistic experiments and density functional theory have been employed to investigate the mechanism and understand the effect of catalyst structure on reactivity. These investigations suggest a oxo-π-allyl mechanism is in operation, avoiding intermediate ruthenium hydride complexes and leading to a characteristic 1,3-deuterium shift. Important mechanistic insights from DFT and experiments also allowed for the design of a protocol that expands the scope of the transformation to include primary allylic alcohols.

  [RuCl(η5-3-苯基茚基)(PPh3)2] (1) 已被证明是一种高效的催化剂，用于将烯丙基醇异构化为相应的酮。多种底物在室温下以0.25–0.5 mol%的催化剂量进行转化，其性能优于常用的[RuCl(Cp)(PPh3)2]和[RuCl(η5-茚基)(PPh3)2]等复合物。通过机制实验和密度泛函理论研究，探讨了反应机制并理解了催化剂结构对活性的影响。这些研究提示了一种氧-π-烯丙基机制，避免了中间体钌氢复合物的形成，并导致了特征性的1,3-氘位移。来自DFT和实验的关键机制见解还使得设计了一种协议，将这种转化的应用范围扩展到包括初级烯丙基醇。
• Catalytic Hydrosilylation of Ketones Using a Co/Zr Heterobimetallic Complex: Evidence for an Unusual Mechanism Involving Ketyl Radicals
  作者：Wen Zhou、Seth L. Marquard、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/om301194g

  日期：2013.3.25

  tris(phosphinoamide)-linked heterobimetallic Co/Zr complex (THF)Zr(MesNPiPr2)3CoN2 (1) has been investigated as a catalyst for the hydrosilylation of ketones with PhSiH3. Catalytic activity superior to monometallic Co or Zr analogues has been observed, demonstrating the importance of cooperative reactivity between Co and Zr. Upon examining stoichiometric reactions, complex 1 was found to be unreactive toward PhSiH3

  已经研究了三（膦酰胺）连接的异双金属Co / Zr络合物（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2（1）作为酮与PhSiH 3进行硅氢加成反应的催化剂。已观察到优于单金属Co或Zr类似物的催化活性，表明Co和Zr之间协同反应的重要性。通过检查化学计量反应，发现复合物1对PhSiH 3无反应，这表明该机理不同于典型的Chalk–Harrod型氢化硅烷化途径。相反，1易与酮反应，在二苯甲酮的情况下，分离出自由基偶联产物[（Ph 2 CO）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2 ] 2（3），这表明与Zr结合的酮基自由基具有中间性分段。提出了一种基于自由基的氢化硅烷化机制，该机制涉及氢原子从PhSiH 3转移到Zr结合的酮基自由基上。