3,4-二(叔丁氧基)-3-环丁烯-1,2-二酮 | 66478-66-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,4-二(叔丁氧基)-3-环丁烯-1,2-二酮
• 中文别名: 3,4-双(1,1-二甲基乙氧基)-3-环丁烯-1,2-二酮
• 英文名称: 3,4-di-tert-butoxycyclobut-3-ene-1,2-dione
• 英文别名: di-tert-butyl squarate；3,4-Di(tert-butoxy)-3-cyclobutene-1,2-dione；3,4-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]cyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 66478-66-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: GFBOYCVDBGFJFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C，保持干燥环境。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二(叔丁氧基)-3-环丁烯-1,2-二酮 在 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到2,3-二叔丁氧基-4-羟基-2-环丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  A method for the stereoselective construction of 4-alkoxy-5-alkylidenecyclopentenones by the tandem ring expansion-functionalization of 1-alkynylcyclobutenols using a palladium-mercury cocatalytic system

  摘要：

  1-(1-Alkynyl)-4-methoxy-4-methyl-2-cyclobutenols, prepared by nucleophilic functionalization of cyclobutenediones, were transformed with high stereoselectivity into 4-methoxy-4-methyl-5-alkylidenecyclopentenones. The action of stoichiometric Hg(OCOCF3)(2) and then metathesis with NaCl produced 5-(1-(chloromercurio)alkylidene)-4-methoxy-4-methyl-2-cyclopentenones which were stereospecifically functionalized by palladium-mediated allylation and hydroxybutenylation. Treatment with Br-2/DMSO led to stereospecific bromodemercuration. The 1-(1-alkynyl)-4-methoxy-4-methyl-2-cyclobutenols underwent efficient and very stereoselective tandem ring expansion-functionalizations in the presence of three different allylic chlorides and a catalyst system composed of 10% Hg(OCOCF3)(2) and 10% PdCl2. All products can be obtained with a stereoselectivity greater than 99:1 at the exocyclic alkene.

  DOI：

  10.1021/jo00084a038
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(叔丁氧基)乙炔 在 PdCl_2.CH₃CN 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,4-二(叔丁氧基)-3-环丁烯-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  二叔丁氧基乙炔的合成应用，II：方酸，半方酸和丁烯二酸的新合成

  摘要：

  新的人工合成条目：a）天然霉菌毒素“莫尼莫丁”的半方酸骨架；b）该方酸系统，以及c）克酮酸系统，经由（η四-叔-butoxycyclopentadienone）（η环戊二烯基）钴，二-开始叔butoxyethyne报告。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86831-8

文献信息

• An Efficient General Synthesis of Squarate Esters
  作者：Hiu Liu、Craig S. Tomooka、Harold W. Moore

  DOI：10.1080/00397919708006826

  日期：1997.6

  Abstract An efficient and general method for the synthesis of alkyl squarates is presented. This involves the reactions of squaric acid with the desired alcohol in the presence of an orthoformate. This was applicable for the synthesis of dimethyl-, diethyl-, diisopropyl, di-n-butyl and di-t-butyl squarates in yields ranging from 77–97%. It is a convenient and safe method that can be accomplished on

  摘要 提出了一种合成方酸烷基酯的高效通用方法。这涉及在原甲酸酯存在下方酸与所需醇的反应。这适用于合成二甲基、二乙基、二异丙基、二正丁基和二叔丁基方酸，产率范围为 77-97%。这是一种方便且安全的方法，可以在多克规模上完成。
• Triggering apoptosis in cancer cells with an analogue of cribrostatin 6 that elevates intracellular ROS
  作者：D. J. Asby、M. G. Radigois、D. C. Wilson、F. Cuda、C. L. L. Chai、A. Chen、A. S. Bienemann、M. E. Light、D. C. Harrowven、A. Tavassoli

  DOI：10.1039/c6ob01591c

  日期：——

  species (ROS) is both a consequence and driver of the upregulated metabolism and proliferation of transformed cells. The resulting increase in oxidative stress is postulated to saturate the cellular antioxidant machinery, leaving cancer cells susceptible to agents that further elevate their intracellular oxidative stress. Several small molecules, including the marine natural product cribrostatin 6, have

  活性氧 (ROS) 的升高既是转化细胞代谢和增殖上调的结果也是驱动因素。由此产生的氧化应激增加被假定为使细胞抗氧化机制饱和，使癌细胞容易受到进一步升高其细胞内氧化应激的试剂的影响。包括海洋天然产物 cribrostatin 6 在内的几种小分子已被证明可以通过增加细胞内 ROS 来触发癌细胞的凋亡。在这里，我们报告了一系列 cribrostatin 6 衍生物的模块化合成，并评估了它们在许多细胞系中的活性。我们确定在 cribrostatin 6 的碳 8 上放置一个苯环会导致效力增加，并观察到对癌细胞的选择性窗口。评估并证明了这种更有效类似物的活性机制可通过增加 ROS 诱导癌细胞凋亡。我们的结果证明了用增强细胞内氧化应激的分子靶向肿瘤的潜力。
• Structural Effects on Interconversion of Oxygen-Substituted Bisketenes and Cyclobutenediones
  作者：Nanyan Fu、Annette D. Allen、Shinjiro Kobayashi、Thomas T. Tidwell、Sinisa Vukovic、Takeshi Matsuoka、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/jo702312t

  日期：2008.3.1

  of oxygen to the cyclobutenediones 5f−h by the ArO substituents compared to alkoxy groups and to angle strain in the bridged product cyclobutenedione 5i. The reactivities of the ArO-substituted bisketenes 6f−h in CH3CN varied by a factor of 50 and gave an excellent correlation of the observed rate constants log k with the σp constants of the aryl substituents. Computational studies at the B3LYP/6-31G(d)

  Cyclobutenediones 5与HO（二取代的一个），的MeO（b），环氧乙烷（Ç），我-Pro（d），吨-BuO（ë）的PhO（˚F），4- MeOC 6 H ^ 4 O（克），4- -O 2 NC 6 H 4 O（h）和3,4-桥接OCH 2 CH 2 O（i）取代基在激光快速光解后得到相应的双烯酮6a - i，通过在2075至2106和2116至2140 cm - 1之间的独特的双重红外吸收来检测。对于6b - e组，回到环丁二烯的开环反应性最大，在25°C下6e（RO = t -BuO）在异辛烷中的速率常数最高，为2.95×10 7 s - 1。6a（RO = OH，k = 2.57×10 6 s - 1在CH 3 CN中），而6f - i的反应性最低，速率常数最低，为3.8×10 4s - 1在CH 3 CN中放置6h（RO = 4-O 2 NC 6 H 4 O）。6f -
• Organoytterbium Ate Complexes Extend the Value of Cyclobutenediones as Isoprene Equivalents
  作者：Emma Packard、David D. Pascoe、Jacques Maddaluno、Théo P. Gonçalves、David C. Harrowven

  DOI：10.1002/anie.201307193

  日期：2013.12.2

  Changing course: While organolithium and Grignard reagents favor addition to C1 of A (R=Me), the corresponding organoytterbium reagents add to C2 (R=tBu). Computational studies provide insights into the nature of organoytterbium species and their reactivity, and a total synthesis of (−)‐mansonone B illustrates the utility of the method in terpenoid synthesis. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  改变方向：虽然有机锂和格氏试剂有利于A (R=Me)的 C1 上的加成，但相应的有机镱试剂会加成到 C2 (R= t Bu) 上。计算研究提供了对有机镱物种的性质及其反应性的见解，(−)-mansonone B 的全合成说明了该方法在萜类化合物合成中的实用性。Tf=三氟甲磺酰基。
• Generation of 1,2-Bisketenes from Cyclobutene-1,2-diones by Flash Photolysis and Ring Closure Kinetics¹^a
  作者：Annette D. Allen、Jim D. Colomvakos、François Diederich、Ian Egle、Xiaokuai Hao、Ronghua Liu、Janusz Lusztyk、Jihai Ma、Michael A. McAllister、Yves Rubin、Kuangsen Sung、Thomas T. Tidwell、Brian D. Wagner

  DOI：10.1021/ja9722685

  日期：1997.12.17

  The bisketenes 2 have been generated by flash photolysis, and the kinetics of their conversion to 1 have been studied by time-resolved infrared and ultraviolet spectroscopy. The rate constants of the ring closure of 2 are correlated by the ketene stabilization parameters (SE) and with calculated barriers. The rate constant of ring closure of the di-tert-butyl bisketene 2g to cyclobutenedione 1g is

  环丁烯-1,2-二酮 (1) 和 1,2-双烯酮 (RCCO)2 (2) 的相互转化已针对不同的取代基组合 R = H、Me、t-Bu、Ph、Me3Si、CN、 Cl、Br、R1O、炔基和PhS。双烯酮 2 是通过闪光光解产生的，并且通过时间分辨红外和紫外光谱研究了它们转化为 1 的动力学。2 的闭环速率常数与乙烯酮稳定参数 (SE) 和计算的势垒相关。二叔丁基双烯酮 2g 至环丁烯二酮 1g 的闭环速率常数仅比二甲基类似物小 40 倍，显示出相当适中的空间位阻。quinoketene 2s 的闭环速度很快，但没有根据计算的几何和热力学因素预期的那么快。