(Z)-5-(4-carbamoyl-3-methylhexa-3,5-dien-1-ynyl)-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid, tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (Z)-5-(4-carbamoyl-3-methylhexa-3,5-dien-1-ynyl)-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid, tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 5-[(3Z)-4-carbamoyl-3-methylhexa-3,5-dien-1-ynyl]-3-(3-methoxy-3-oxopropyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂O₅
• 分子量: 400.475
• InChiKey: UTRVYDUWIXIPII-SQFISAMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-(4-carbamoyl-3-methylhexa-3,5-dien-1-ynyl)-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid, tert-butyl ester 在 正硅酸甲酯 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以60%的产率得到3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methyl-5-(3-methyl-5-oxo-4-vinyl-1,5-dihydropyrrol-2-ylidenemethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylic acid, tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  植物色素和藻蓝蛋白的C，D环吡咯烷酮的新合成。

  摘要：

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。

  DOI：

  10.1021/jo005531k
• 作为产物：
  描述：

  α-乙酰基-γ-丁内酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 ammonium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.41h， 生成 (Z)-5-(4-carbamoyl-3-methylhexa-3,5-dien-1-ynyl)-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid, tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  植物色素和藻蓝蛋白的C，D环吡咯烷酮的新合成。

  摘要：

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。

  DOI：

  10.1021/jo005531k

文献信息

• An improved synthesis of the C,D-ring pyrromethenone of phytochrome and phytochromobilin
  作者：Peter A Jacobi、Jiasheng Guo、Sheila I Hauck、Sam H Leung

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01317-2

  日期：1996.8

  Pyrromethenone 1b, the C,D-ring segment of both phytochrome (Pr) and phytochromobilin (PΦB) has been prepared in a highly efficient fashion beginning with 2-acetyl-butyrolactone (8). The key steps involved conversion of 8 to the Z-enol triflate 9, followed by Pdo catalyzed coupling with trimethylsilylacetylene, p-chlorophenylselenide ring opening, and amidation, to afford ring-D synthon 11 having the

  吡咯烷酮1b是植物色素（Pr）和植物卟啉（PΦB）的C，D环片段，是从2-乙酰基丁内酯（8）开始以高效方式制备的。的关键步骤涉及转化8到Ž烯醇三氟甲磺酸酯9，随后加入Pd ö催化偶联与三甲基硅烷基，p -chlorophenylselenide开环，和酰胺化，得到环d合成子11具有适当的几何形状和氧化态用于转化为1b。