正硅酸甲酯 | 681-84-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 正硅酸甲酯
• 中文别名: 硅酸甲酯；原硅酸四甲酯；硅酸四甲酯；四甲氧基硅烷
• 英文名称: Tetramethoxysilan
• 英文别名: tetramethylorthosilicate；tetramethoxysilane；TMOS；tetramethyl silicate
• CAS: 681-84-5
• 化学式: C₄H₁₂O₄Si
• mdl: MFCD00008341
• 分子量: 152.222
• InChiKey: LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −4 °C(lit.)
• 沸点：
  121-122 °C(lit.)
• 密度：
  1.023 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  5.25 (vs air)
• 闪点：
  84 °F
• 物理描述：
  Methyl orthosilicate appears as a clear colorless liquid. Flash point below 125°F. Less dense than water and insoluble in water. Very toxic by ingestion and inhalation and very irritating to skin and eyes. Used to make paints and lacquers.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 溶解度：
  Soluble (NIOSH, 2016)
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 5.3
• 蒸汽压力：
  16.5 mm Hg at 20 °C (2.2 kPa)
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。 2. 禁配物：强氧化剂、水、醇类。 3. 避免接触的条件：潮湿空气、受热。 4. 聚合危害：不聚合。 5. 分解产物：氧化硅。
• 分解：
  When heated to decomposition, it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 粘度：
  0.5 cP
• 汽化热：
  46.5 kJ/mol
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3683 at 20 °C
• 保留指数：
  668;668.2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.31
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛刺激，角膜损伤（即使是短期接触蒸汽之后）；肺、肾脏损伤；肺水肿

irritation eyes, corneal damage (following even short-term exposure to the vapor); lung, kidney injury; pulmonary edema

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

灼热感。咳嗽。呼吸急促。喉咙痛。症状可能延迟出现。

Burning sensation. Cough. Shortness of breath. Sore throat. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露等级：
  B
• 职业暴露限值：
  TWA: 1 ppm (6 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T+
• 安全说明：
  S16,S26,S28A,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R26,R10,R41,R37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29209085
• 危险品运输编号：
  UN 2606 6.1/PG 1
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  VV9800000
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H226,H315,H318,H330
• 危险性防范说明：
  P210,P260,P280,P304 + P340 + P310,P305 + P351 + P338 + P310,P370 + P378
• 储存条件：
  储存时应注意以下事项： - 储存在阴凉、干燥且通风良好的库房内。 - 远离火源和热源，库温不宜超过37℃。 - 保持容器密封。 - 应与氧化剂、醇类等分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用可能产生火花的机械设备和工具。 - 储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	正硅酸甲酯，四甲氧基硅烷
化学品英文名称：	Methyl silicate；Tetramethoxysilane
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	681-84-5
分子式：	C 4 H 12 O 4 Si
分子量：	152.22

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：正硅酸甲酯，四甲氧基硅烷

有害物成分 含量 CAS No. 正硅酸甲酯 681-84-5

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．2类 中闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈刺激作用。可引起角膜进行性坏死及溃疡，甚而失明；可导致肾损害及溶血。
环境危害：
燃爆危险：	本品易燃，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者立即漱口，洗胃。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热易燃。与氧化剂能发生强烈反应。加热分解产生易燃的有毒气体。遇低级醇和水易分解。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硅。
灭火方法及灭火剂：	二氧化碳、干粉、砂土。禁止用水。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	18
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用活性炭或其它惰性材料吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、醇类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA：ACGIH 1ppm，6mg／m3
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，应该佩带防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体，有特殊气味，易潮解。
pH：
熔点(℃)：	-2
沸点(℃)：	121
相对密度(水=1)：	1．02
相对蒸气密度(空气=1)：	5．25
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	18
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 4 H 12 O 4 Si
分子量：	152.22
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，可混溶于多数有机溶剂。
主要用途：	用于有机硅的合成、抗热漆的制造和粘合剂等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、水、醇类。
避免接触的条件：	接触潮湿空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硅。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：17000mg／kg(兔经皮) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	32188
UN编号：	2606
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	1
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
正硅酸甲酯是一种无色透明的液体，具有酯香味。

用途
该物质用作电子工业的绝缘材料、光学玻璃处理剂及凝结剂；合成有机硅；制造抗热漆；作为粘合剂。此外，正硅酸甲酯还可用于生产耐热、耐化学作用的涂料，有机硅溶剂和精密铸造用粘合剂等，并且是用途较广的有机合成中间体，可用于合成其他硅烷产品，在有机硅粘合剂和密封胶中作交联组分。

类别
有毒物品
毒性分级
高毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50：700 毫克/公斤；腹腔-小鼠 LD50：250 毫克/公斤
刺激数据
眼睛-兔子 250 微克 强烈刺激
可燃性危险特性
与氧化剂反应
储运特性
库房应通风、低温干燥，并与氧化剂、食品添加剂分开存放

灭火剂
干粉、泡沫、二氧化碳、砂土。

职业标准
时间加权平均容许浓度 (TWA)：30 毫克/立方米；短时间接触容许浓度 (STEL)：60 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正硅酸甲酯 在 Na 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 苯基三甲氧基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Si: MVol.C, 76, page 212 - 214

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硅烷 在 甲醇 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以50%的产率得到正硅酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  GB630644

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  原儿茶酸 、 三乙胺 在 正硅酸甲酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85 %的产率得到bis(triethylammonium) tris(3,4-diolato-benzoic acid)silicate
  参考文献：
  名称：

  10.1039/d4tc01700e

  摘要：

  DOI：

  10.1039/d4tc01700e

文献信息

• Synthesis of Aryl Ethers from Aromatic Carboxylic Acids
  作者：Lukas Gooßen、Sukalyan Bhadra、Wojciech Dzik

  DOI：10.1055/s-0033-1339470

  日期：——

  meta-substituted carboxylates are converted into para-substituted alkoxyarenes and vice versa. The combined processes provide a convenient synthetic entry to the important class of aromatic ethers from widely available carboxylic acids. A silver/copper bimetallic catalyst system promotes the decarboxylative Chan–Evans–Lam alkoxylation of ortho-substituted aromatic carboxylate salts with tetraalkyl orthosilicates

  摘要 银/铜双金属催化剂体系可促进原位取代的芳族羧酸盐与原硅酸四烷基酯或硼酸三芳基酯的脱羧化Chan-Evans-Lam烷氧基化反应。非邻位取代的羧酸盐通过邻-C-H-烷氧基化被烷氧基化，同时羧酸酯导向基团通过原脱羧作用被裂解。这样，间位取代的羧酸盐被转化为对位取代的烷氧基芳烃，反之亦然。组合的方法可以从广泛使用的羧酸中方便地合成进入重要类别的芳族醚。 银/铜双金属催化剂体系可促进原位取代的芳族羧酸盐与原硅酸四烷基酯或硼酸三芳基酯的脱羧化Chan-Evans-Lam烷氧基化反应。非邻位取代的羧酸盐通过邻-C-H-烷氧基化被烷氧基化，同时羧酸酯导向基团通过原脱羧作用被裂解。这样，间位取代的羧酸盐被转化为对位取代的烷氧基芳烃，反之亦然。组合的方法可以从广泛使用的羧酸中方便地合成进入重要类别的芳族醚。
• Photo Lewis acid generators: photorelease of B(C₆F₅)₃ and applications to catalysis
  作者：Andrey Y. Khalimon、Bryan K. Shaw、Adam J. V. Marwitz、Warren E. Piers、James M. Blackwell、Masood Parvez

  DOI：10.1039/c5dt03008k

  日期：——

  A series of molecules capable of releasing of the strong organometallic Lewis acid B(C6F5)3 upon exposure to 254 nm light have been developed. These photo Lewis acid generators (PhLAGs) can now serve as photoinitiators for several important B(C6F5)3-catalyzed reactions. Herein is described the synthesis of the triphenylsulfonium and diphenyliodonium salts of carbamato- and hydridoborates, their establishment

  已经开发出了一系列能够在暴露于254 nm的光后释放出强有机金属路易斯酸B（C 6 F 5）3的分子。这些光路易斯酸产生剂（PhLAG）现在可以用作几个重要的B（C 6 F 5）3催化反应的光引发剂。本文描述了氨基甲酸酯和氢硼酸酯的三苯基s盐和二苯基碘鎓盐的合成，它们作为PhLAG的建立以及旨在确定硼烷释放机理的研究。还讨论了影响这些光解反应的因素以及该概念在光诱导的氢化硅烷化反应中的应用以及硅氧烷支架的构建。
• Chiral Silanediols in Anion-Binding Catalysis
  作者：Andrew G. Schafer、Joshua M. Wieting、Thomas J. Fisher、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/anie.201305496

  日期：2013.10.18

  A perfect pair: Silanediols are effective catalysts for the addition of silyl ketene acetals to N‐acylisoquinolinium ions. Importantly, this is the first example of a silanediol plausibly participating in anion‐binding catalysis, a relatively new direction in the field of hydrogen‐bond‐donor catalysis. The chiral, enantiopure C2‐symmetric silanediol 1 catalyzes enantioselective transformations.

  完美的一对：硅烷二醇是将甲硅烷基乙烯酮缩醛加至N-酰基异喹啉鎓离子的有效催化剂。重要的是，这是硅烷二醇合理地参与阴离子结合催化的第一个例子，这是氢键供体催化领域中一个相对较新的方向。手性，对映体纯的C 2-对称的硅烷二醇1催化对映选择性转化。
• Solvent-Free Synthesis of Aryl Ethers Promoted by Tetrabutylammonium Fluoride
  作者：Wei Xiong、Quansheng Ding、Jiuxi Chen、Jinchang Ding、Huayue Wu

  DOI：10.3184/030823410x12791804205820

  日期：2010.7

  The reaction of aryl fluorides with silyl reagents has been shown to be efficiently promoted by tetrabutylammonium fluoride, providing aryl ethers with good to excellent yields under solvent-free conditions. The efficiency of this reaction was demonstrated by the compatibility with aldehyde, nitro, cyano and acetyl groups. Moreover, the rigorous exclusion of air/moisture was not required in these transformations

  四丁基氟化铵可有效促进芳基氟化物与甲硅烷基试剂的反应，在无溶剂条件下为芳基醚提供良好至极好的收率。该反应的效率通过与醛、硝基、氰基和乙酰基的相容性来证明。此外，在比先前报道的此类反应更温和的条件下进行的这些转化中，不需要严格排除空气/水分。
• Exchange reactions of organotin and organosilicon compounds with vinylic fluorine
  作者：D.I. Rossman、A.J. Muller

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82196-x

  日期：1993.1

  Compounds carrying reactive fluorine atoms, such as methylphosphonic difluoride and perfluoroisobutene, undergo facile exchange with organosilanes and stannanes. Reactions with protic nucleophiles also yield similar products. To account for the products formed and observed reactivity differences, appropriate mechanisms are proposed. The reactions described herein have considerable synthetic utility

  带有反应性氟原子的化合物，例如二氟甲基膦和全氟异丁烯，可以轻松地与有机硅烷和锡烷进行交换。与质子亲核试剂的反应也产生相似的产物。为了说明形成的产物和观察到的反应性差异，提出了适当的机制。本文所述的反应具有相当大的合成效用。

表征谱图