2-(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene | 521960-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2-(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene
• 英文别名: (9,9-Dioctyl-9H-fluoren-2-ylethynyl)-trimethylsilane；2-(9,9-dioctylfluoren-2-yl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 521960-80-5
• 化学式: C₃₄H₅₀Si
• 分子量: 486.856
• InChiKey: JQAPDSZDGBZITJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.7±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.68
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene
  参考文献：
  名称：

  Designed Synthesis and Crystallization of Isomorphic Molecular Gyroscopes with Cell-like Bilayer Self-Assemblies

  摘要：

  合成了两种分子转子，分别以吡啶和氟苯环作为极性转子，以九辛基荧光烃作为定子。通过单晶X射线衍射(SXRD)技术建立了它们的晶体结构，晶体属于单斜晶系的手性P21空间组。两种同分异构体的超分子组装显示出静态偶极子在晶体晶格中的取向，以及形成有趣的二维层，类似细胞膜，典型的两性动态系统示例。通过DFT计算（CAM-B3LYP/M06-2X/cc-pVDZ理论水平）揭示了这些化合物的小激活能和第一阶超极化率的调变与旋转动力学的关系，提示这些材料有潜在的作为光开关的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.cgd.7b01542
• 作为产物：
  描述：

  2-碘芴 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基溴化铵 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene
  参考文献：
  名称：

  由Diels-Alder Cycloadditions代表的APEX策略-功能化PAH合成的新机会。

  摘要：

  Diels–Alder将各种亲二烯体环加成至多环芳烃（PAH）的海湾区域是一种特别有效的工具，可用于修饰PAHs的结构及其最终性能。Diels-Alder环加成反应属于单步环式π扩展（APEX）反应，代表了π扩展的PAH（包括官能化的，纳米石墨烯和π扩展的稠合杂芳烃）的合成效率的最大值。本文中，我们报告了APEX策略在合成1,2-二芳基苯并per，1,2-二芳基苯并per双亚胺和1,2-二取代-苯并[j]并列烯的衍生物中的新应用。即，使用了迄今未知的1,2-二芳基乙炔向the和per双酰亚胺海湾区域的环加成反应。1，通过使用新型高效的苯生成和/或高压条件系统，将苯炔环加成成1,2-二芳基苯并g萘，可制得2-二取代苯并[j]氢酮。此外，我们报道了1,4-（9,9-二烷基芴-3-基）-1,3-丁二炔与per之间空前的Diels-Alder环加成-环芳构化多米诺型反应。通过DFT计算以及电化学和

  DOI：

  10.1002/chem.202001327

文献信息

• Synthesis and photophysical properties of new perylene bisimide derivatives for application as emitting materials in OLEDs
  作者：Marek Matussek、Michał Filapek、Paweł Gancarz、Stanisław Krompiec、Jan Grzegorz Małecki、Sonia Kotowicz、Mariola Siwy、Sebastian Maćkowski、Anna Chrobok、Ewa Schab-Balcerzak、Aneta Słodek

  DOI：10.1016/j.dyepig.2018.07.006

  日期：2018.12

  and in the solid state as a film in the red spectral region. The highest photoluminescence quantum yield (79% in solution and 28% in the film) was found for perylene diimide bearing fluorene unit. All molecules showed the ability for light emission under an applied voltage. The fabricated diodes with structure ITO/PEDOT:PSS/compound/Al exhibited electroluminescence with maximum emission band located

  成功设计并合成了三种新型的per二酰亚胺衍生物，它们具有庞大的芳族部分（芴，咔唑基芴和蒽基芴），它们通过三键与triple芯连接。制备的化合物的化学结构通过1 H和13确认13 C NMR和质谱。基于密度泛函理论从理论上估计了它们的优化基态几何和前沿分子轨道。这些化合物经历了可逆的电化学还原过程，并且显示出非常低的能带隙（1.56-1.98 eV），有望用于电子应用。它们还显示出优异的溶解性，高的热稳定性和在溶液中以及在固态时呈红色光谱区域中的薄膜的发光性。对于带有per二酰亚胺的芴单元，发现了最高的光致发光量子产率（溶液中为79％，薄膜中为28％）。所有分子在施加电压下均具有发光能力。制成的结构为ITO / PEDOT：PSS /化合物/ Al的二极管表现出电致发光，其最大发射带位于685至732 nm之间。
• Tuning the photophysical properties of N^N Pt(ii) bisacetylide complexes with fluorene moiety and its applications for triplet–triplet-annihilation based upconversion
  作者：Qiuting Li、Huimin Guo、Lihua Ma、Wanhua Wu、Yifan Liu、Jianzhang Zhao

  DOI：10.1039/c2jm15678d

  日期：——

  Fluorene-containing aryl acetylide ligands were used to prepare N^NPt(II) bisacetylide complexes, where aryl substituents on the fluorene are phenyl (Pt-1), naphthal (Pt-2), anthranyl (Pt-3), pyrenyl (Pt-4), 4-diphenylaminophenyl (Pt-5) and 9,9-di-n-octylfluorene (Pt-6) (where N^N ligand = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine, dbbpy). All the complexes show room temperature (RT) phosphorescence. The emissive T1 excited states of Pt-1, Pt-5 and Pt-6 were assigned as metal-to-ligand-charge-transfer state (3MLCT), whereas for Pt-2, Pt-3 and Pt-4, the emissive T1 excited states were identified as the intraligand state (3IL), based on steady state emission spectra, the lifetime of the T1 state, emission spectra at 77 K, spin density analysis and the time-resolved transient absorption spectroscopy. Exceptionally long lived T1 excited state was observed for Pt-3 (τ = 66.7 μs) and Pt-4 (τ = 54.7 μs), compared to a model complex dbbpy Pt(II) Bisphenylacetylide (τ = 1.25 μs). RT phosphorescence of anthracene was observed at 780 nm with Pt-3. The critical role of the fluorene is to move the absorption of the complexes to the red-end of the spectra, but at the same time, without compromising the energy level of the T1 state of the complexes. The advantage of this unique spectral tuning effect and the long-lived T1 excited states of Pt-4 was demonstrated by the enhanced performance of the complexes as triplet sensitizers for triplet–triplet annihilation (TTA) based upconversion; an upconversion quantum yield (ΦUC) up to 22.4% was observed with Pt-4 as the sensitizer. Other complexes described herein show negligible upconversion. The high upconversion quantum yield of Pt-4 is attributed to its intense absorption of visible light and long-lived T1 excited state. Based on the result of Pt-4, we propose that weakly phosphorescent, or non-phosphorescent transition metal complexes can be used as triplet sensitizers for TTA upconversion, compared to the phosphorescent triplet sensitizers currently used for TTA upconversion. Our results will be useful for the design of transition metal complexes to enhance the light-absorption and thereafter the cascade photophysical processes, without decreasing the T1 excited state energy levels, which are important for the application of the complexes as triplet sensitizers in various photophysical processes.

  含氟苯的芳香烃乙炔配体被用于制备N^NPt(II)双乙炔配合物，其中氟苯上的芳香取代基为酚基（Pt-1）、萘基（Pt-2）、蒽基（Pt-3）、芘基（Pt-4）、4-二苯胺苯基（Pt-5）和9,9-二正辛基氟苯（Pt-6）（其中N^N配体为4,4' -二叔丁基-2,2' -联吡啶，dbbpy）。所有配合物在室温下均显示出磷光。通过稳态发射光谱、T1态的寿命、77K下的发射光谱、自旋密度分析和时间分辨瞬态吸收光谱法，将Pt-1、Pt-5和Pt-6的发射性T1激发态归类为金属-配体电荷转移态（3MLCT），而Pt-2、Pt-3和Pt-4的发射性T1激发态则被鉴定为配体内态（3IL）。Pt-3（τ = 66.7μs）和Pt-4（τ = 54.7μs）显示出异常长寿命的T1激发态，相较于模型配合物dbbpy Pt(II)双苯乙炔（τ = 1.25μs）。观察到Pt-3在780nm处有蒽的室温磷光。氟苯的关键作用是将配合物的吸收移至光谱的红端，同时不降低配合物T1态的能级。这种独特的光谱调谐效应以及Pt-4的长寿命T1激发态的优势，通过配合物在三重态-三重态湮灭（TTA）基础上的上转换作为三重态敏化剂的增强性能得以体现；观察到Pt-4作为敏化剂的上转换量子产率（ΦUC）高达22.4%。其他在此描述的配合物几乎没有上转换。Pt-4高上转换量子产率的原因在于其对可见光的强吸收和长寿命的T1激发态。基于Pt-4的结果，我们提出弱磷光或非磷光的过渡金属配合物可以用作TTA上转换的三重态敏化剂，相较于目前用于TTA上转换的磷光三重态敏化剂。我们的结果将有助于设计过渡金属配合物，以增强光吸收及其后的级联光物理过程，同时不降低T1激发态能级，这对这些配合物在各种光物理过程中的应用作为三重态敏化剂至关重要。
• Synthesis, characterisation and optical spectroscopy of diynes and poly-ynes containing derivatised fluorenes in the backbone
  作者：Muhammad S. Khan、Muna R. A. Al-Mandhary、Mohammed K. Al-Suti、Birte Ahrens、Mary F. Mahon、Louise Male、Paul R. Raithby、Clare E. Boothby、Anna Köhler

  DOI：10.1039/b208963g

  日期：——

  A series of trimethylsilyl-protected and terminal mono- and bis-alkynes based on 9,9-dioctylfluorene, 2-(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene 1a, 2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene 1b, 2,7-bis(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene 2a, 2,7-bis(ethynyl)-9,9-dioctylfluorene 2b, have been synthesised. Reaction of trans-[(PnBu3)2PtCl2] with 2 equivalents of the terminal ethyne 1b yields the mononuclear platinum(II) diyne 3, reaction of trans-[(Ph)(Et3P)2PtCl] with 0.5 equivalents of the diterminal ethyne 2b gives the dinuclear platinum(II) diyne 4 while 1 ∶ 1 reaction between trans-[(PnBu3)2PtCl2] and 2b gives the platinum(II) poly-yne 5. Treatment of 2,5-dioctyloxy-1,4-diiodobenzene with 1b in 1 ∶ 2 stoichiometry produces the organic di-yne 6 while 1 ∶ 1 reaction between 2,5-dioctyloxy-1,4-diiodobenzene and 2b, 2,7-bis(ethynyl)fluorene or 2,7-bis(ethynyl)fluoren-9-one produces the organic co-poly-ynes 7–9. All the new materials have been characterised by analytical and spectroscopic methods and the single crystal X-ray structures of 2a and 3 have been determined. The diynes and poly-ynes are soluble in organic solvents and are readily cast into thin films. Optical spectroscopic measurements reveal that the attachment of octyl side-chains on the fluorenyl spacer reduces inter-chain interaction in the poly-ynes while a fluorenonyl spacer creates a donor–acceptor interaction along the rigid backbone of the organometallic poly-ynes and organic co-poly-ynes.

  一系列基于 9,9-二辛基芴的三甲基硅烷基保护和末端单炔基和双炔基，2-(三甲基硅烷基乙炔基)-9,9-二辛基芴 1a、2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene 1b、2,7-bis(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene 2a、2,7-bis(ethynyl)-9,9-dioctylfluorene 2b。反式-[(PnBu3)2PtCl2]与 2 个等量的末端乙炔 1b 反应生成单核铂（II）二炔 3，反式-[(Ph)(Et3P)2PtCl]与 0.反式-[(PnBu3)2PtCl2]与 2b 发生 1∶1 反应，得到铂(II)多炔 5。将 2,5-二辛基氧基-1,4-二碘苯与 1b 以 1∶2 的化学计量进行处理，可生成有机二炔 6，而 2,5-二辛基氧基-1,4-二碘苯与 2b、2,7-双（乙炔基）芴或 2,7-双（乙炔基）芴-9-酮进行 1∶1 反应，可生成有机共多炔 7-9。所有新材料都通过分析和光谱方法进行了表征，并确定了 2a 和 3 的单晶 X 射线结构。二炔和多炔可溶于有机溶剂，并很容易铸成薄膜。光学光谱测量结果表明，芴基间隔物上的辛基侧链减少了聚炔的链间相互作用，而芴基间隔物则在有机金属聚炔和有机共聚炔的刚性骨架上产生了供体-受体相互作用。
• [EN] ETHYNYL CONTAINING ELECTRON TRANSPORT AGENTS AND THEIR USE IN ORGANIC LUMINESCENT DEVICES<br/>[FR] AGENTS DE TRANSPORT D'ELECTRONS CONTENANT DE L'ETHYNYL ET LEUR UTILISATION DANS DES DISPOSITIFS LUMINESCENTS ORGANIQUES
  申请人：3M INNOVATIVE PROPERTIES CO

  公开号：WO2004096783A1

  公开（公告）日：2004-11-11

  Compounds of formula (I), compositions, organic electronic devices, and methods for preparing organic electronic devices are described. The compounds of the invention contain at least two carbon-carbon triple bonds and a heteroaromatic ring E having at least one -C=N unit. The compounds can be used as electron transport agents in organic electronic devices such as organic electroluminescent devices.

  描述了式（I）的化合物、组合物、有机电子器件以及制备有机电子器件的方法。该发明的化合物至少含有两个碳-碳三键和一个具有至少一个-C=N基团的杂芳环E。这些化合物可用作有机电子器件中的电子传输剂，如有机电致发光器件。
• Strong Dipolar Effects on an Octupolar Luminiscent Chromophore: Implications on their Linear and Nonlinear Optical Properties
  作者：Arturo Jiménez-Sánchez、Itzel Isunza-Manrique、Gabriel Ramos-Ortiz、Jesús Rodríguez-Romero、Norberto Farfán、Rosa Santillan

  DOI：10.1021/acs.jpca.6b02805

  日期：2016.6.30

  molecular-based functional materials with optical properties. Here, we report on the linear and non-linear optical properties of a fluorene-derived dipolar system (DS) and its octupolar analogue (OS) in which donor and acceptor groups are connected by a phenylacetylene linkage as strategy to increase the number of delocalized electrons in the pi-conjugated system. The optical nonlinear response was analyzed in detail

  从结构-性质关系得出的设计参数在开发具有光学特性的高效分子基功能材料中起着非常重要的作用。在这里，我们报告芴衍生的偶极体系（DS）及其八极类似物（OS）的线性和非线性光学性质，其中供体基团和受体基团通过苯乙炔键相连，以此作为增加离域数量的策略π共轭体系中的电子。通过实验和理论方法对光学非线性响应进行了详细分析，结果表明，在八极系统OS中，偶极效应引起了强烈的双光子吸收过程，其在红外波长下的大小高达2210 GM。进行了溶剂变色研究，以获取有关电荷转移过程的更多见解。我们发现三键在线性和非线性光学响应中起着基本作用。通过使用四种不同的溶剂标度，即Lippert-Mataga，Kamlet-Taft，加泰罗尼亚语和最近提议的Laurence等人的标度，研究了在DS和OS中发生的特定相互作用导致的正溶剂溶变色，发现了强溶剂极化性的一致结果。和粘度依赖性。最后，通过合成不具有受体基团的类似化合物2