2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene | 521960-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene
• 英文别名: 2-ethynyl-9,9-dioctyl-9H-fluorene
• CAS: 521960-83-8
• 化学式: C₃₁H₄₂
• 分子量: 414.674
• InChiKey: HMVPSDYUEFBFRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 生成 1,4-bis(9,9-dioctylfluoren-2-yl)-1,3-butadiyne
  参考文献：
  名称：

  对八极发光发色团的强偶极效应：对它们的线性和非线性光学性质的影响。

  摘要：

  从结构-性质关系得出的设计参数在开发具有光学特性的高效分子基功能材料中起着非常重要的作用。在这里，我们报告芴衍生的偶极体系（DS）及其八极类似物（OS）的线性和非线性光学性质，其中供体基团和受体基团通过苯乙炔键相连，以此作为增加离域数量的策略π共轭体系中的电子。通过实验和理论方法对光学非线性响应进行了详细分析，结果表明，在八极系统OS中，偶极效应引起了强烈的双光子吸收过程，其在红外波长下的大小高达2210 GM。进行了溶剂变色研究，以获取有关电荷转移过程的更多见解。我们发现三键在线性和非线性光学响应中起着基本作用。通过使用四种不同的溶剂标度，即Lippert-Mataga，Kamlet-Taft，加泰罗尼亚语和最近提议的Laurence等人的标度，研究了在DS和OS中发生的特定相互作用导致的正溶剂溶变色，发现了强溶剂极化性的一致结果。和粘度依赖性。最后，通过合成不具有受体基团的类似化合物2

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.6b02805
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-9,9-二辛基芴 在 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 Pd(PPh₃)(OAc)2 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterisation and optical spectroscopy of diynes and poly-ynes containing derivatised fluorenes in the backbone

  摘要：

  一系列基于 9,9-二辛基芴的三甲基硅烷基保护和末端单炔基和双炔基，2-(三甲基硅烷基乙炔基)-9,9-二辛基芴 1a、2-ethynyl-9,9-dioctylfluorene 1b、2,7-bis(trimethylsilylethynyl)-9,9-dioctylfluorene 2a、2,7-bis(ethynyl)-9,9-dioctylfluorene 2b。反式-[(PnBu3)2PtCl2]与 2 个等量的末端乙炔 1b 反应生成单核铂（II）二炔 3，反式-[(Ph)(Et3P)2PtCl]与 0.反式-[(PnBu3)2PtCl2]与 2b 发生 1∶1 反应，得到铂(II)多炔 5。将 2,5-二辛基氧基-1,4-二碘苯与 1b 以 1∶2 的化学计量进行处理，可生成有机二炔 6，而 2,5-二辛基氧基-1,4-二碘苯与 2b、2,7-双（乙炔基）芴或 2,7-双（乙炔基）芴-9-酮进行 1∶1 反应，可生成有机共多炔 7-9。所有新材料都通过分析和光谱方法进行了表征，并确定了 2a 和 3 的单晶 X 射线结构。二炔和多炔可溶于有机溶剂，并很容易铸成薄膜。光学光谱测量结果表明，芴基间隔物上的辛基侧链减少了聚炔的链间相互作用，而芴基间隔物则在有机金属聚炔和有机共聚炔的刚性骨架上产生了供体-受体相互作用。

  DOI：

  10.1039/b208963g

文献信息

• Fluorescence of New<i>o</i>-Carborane Compounds with Different Fluorophores: Can it be Tuned?
  作者：Albert Ferrer-Ugalde、Arántzazu González-Campo、Clara Viñas、Jesús Rodríguez-Romero、Rosa Santillan、Norberto Farfán、Reijo Sillanpää、Antonio Sousa-Pedrares、Rosario Núñez、Francesc Teixidor

  DOI：10.1002/chem.201402396

  日期：2014.8.4

  of monolithium or dilithium salts of 1‐Me‐1,2‐C2B10H11, 1‐Ph‐1,2‐C2B10H11, and 1,2‐C2B10H12 with 1 or 2 equivalents of 9‐(chloromethyl)anthracene, respectively, to produce compounds 14–16. In addition, 2 equivalents of the monolithium salts of 1‐Me‐1,2‐C2B10H11 (Me‐o‐carborane) and 1‐Ph‐1,2‐C2B10H11 (Ph‐o‐carborane) were reacted with 9,10‐bis(chloromethyl)anthracene to produce compounds 17 and 18, respectively

  已成功合成和表征了以芴基和蒽片段为荧光团的两套邻-碳环烷烃衍生物，并对其光物理性质进行了研究。所述第一组，其包括含芴碳硼烷6 - 9，被ethynylfluorene与适当carboranylsilanes催化的氢化硅烷化反应来制备。化合物1-[（（9,9-二辛基-芴-2-基）乙炔基]乙炔基]甲硼烷（11）是通过9,9-二辛基-2-乙炔基芴与十硼烷（B 10 H 14）反应合成的。此外，11的锂盐的反应用1当量的4-（氯甲基）苯乙烯或9-（氯甲基）蒽生成化合物12和13。所述第二组的衍生物，包括含有蒽碳硼烷的成员，通过1-ME-1,2-C的单锂或二锂盐的反应合成2乙10 ħ 11，1-PH-1,2--C 2乙10 ħ 11，和1,2--C 2乙10 ħ 12用1个或2当量的9-（氯甲基）蒽，分别的，制备化合物14 - 16。此外，2当量的1-Me-1,2-C 2 B单锂盐10 H 11（Me-
• APEX Strategy Represented by Diels–Alder Cycloadditions—New Opportunities for the Syntheses of Functionalised PAHs
  作者：Aneta Kurpanik、Marek Matussek、Grażyna Szafraniec‐Gorol、Michał Filapek、Piotr Lodowski、Beata Marcol‐Szumilas、Witold Ignasiak、Jan Grzegorz Małecki、Barbara Machura、Magdalena Małecka、Witold Danikiewicz、Sebastian Pawlus、Stanisław Krompiec

  DOI：10.1002/chem.202001327

  日期：2020.9.21

  Diels–Alder cycloaddition of various dienophiles to the bay region of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) is a particularly effective and useful tool for the modification of the structure of PAHs and thereby their final properties. The Diels–Alder cycloaddition belongs to the single‐step annulative π‐extension (APEX) reactions and represents the maximum in synthetic efficiency for the constructions

  Diels–Alder将各种亲二烯体环加成至多环芳烃（PAH）的海湾区域是一种特别有效的工具，可用于修饰PAHs的结构及其最终性能。Diels-Alder环加成反应属于单步环式π扩展（APEX）反应，代表了π扩展的PAH（包括官能化的，纳米石墨烯和π扩展的稠合杂芳烃）的合成效率的最大值。本文中，我们报告了APEX策略在合成1,2-二芳基苯并per，1,2-二芳基苯并per双亚胺和1,2-二取代-苯并[j]并列烯的衍生物中的新应用。即，使用了迄今未知的1,2-二芳基乙炔向the和per双酰亚胺海湾区域的环加成反应。1，通过使用新型高效的苯生成和/或高压条件系统，将苯炔环加成成1,2-二芳基苯并g萘，可制得2-二取代苯并[j]氢酮。此外，我们报道了1,4-（9,9-二烷基芴-3-基）-1,3-丁二炔与per之间空前的Diels-Alder环加成-环芳构化多米诺型反应。通过DFT计算以及电化学和
• Synthesis and photophysical properties of new perylene bisimide derivatives for application as emitting materials in OLEDs
  作者：Marek Matussek、Michał Filapek、Paweł Gancarz、Stanisław Krompiec、Jan Grzegorz Małecki、Sonia Kotowicz、Mariola Siwy、Sebastian Maćkowski、Anna Chrobok、Ewa Schab-Balcerzak、Aneta Słodek

  DOI：10.1016/j.dyepig.2018.07.006

  日期：2018.12

  and in the solid state as a film in the red spectral region. The highest photoluminescence quantum yield (79% in solution and 28% in the film) was found for perylene diimide bearing fluorene unit. All molecules showed the ability for light emission under an applied voltage. The fabricated diodes with structure ITO/PEDOT:PSS/compound/Al exhibited electroluminescence with maximum emission band located

  成功设计并合成了三种新型的per二酰亚胺衍生物，它们具有庞大的芳族部分（芴，咔唑基芴和蒽基芴），它们通过三键与triple芯连接。制备的化合物的化学结构通过1 H和13确认13 C NMR和质谱。基于密度泛函理论从理论上估计了它们的优化基态几何和前沿分子轨道。这些化合物经历了可逆的电化学还原过程，并且显示出非常低的能带隙（1.56-1.98 eV），有望用于电子应用。它们还显示出优异的溶解性，高的热稳定性和在溶液中以及在固态时呈红色光谱区域中的薄膜的发光性。对于带有per二酰亚胺的芴单元，发现了最高的光致发光量子产率（溶液中为79％，薄膜中为28％）。所有分子在施加电压下均具有发光能力。制成的结构为ITO / PEDOT：PSS /化合物/ Al的二极管表现出电致发光，其最大发射带位于685至732 nm之间。
• Tuning the photophysical properties of N^N Pt(ii) bisacetylide complexes with fluorene moiety and its applications for triplet–triplet-annihilation based upconversion
  作者：Qiuting Li、Huimin Guo、Lihua Ma、Wanhua Wu、Yifan Liu、Jianzhang Zhao

  DOI：10.1039/c2jm15678d

  日期：——

  Fluorene-containing aryl acetylide ligands were used to prepare N^NPt(II) bisacetylide complexes, where aryl substituents on the fluorene are phenyl (Pt-1), naphthal (Pt-2), anthranyl (Pt-3), pyrenyl (Pt-4), 4-diphenylaminophenyl (Pt-5) and 9,9-di-n-octylfluorene (Pt-6) (where N^N ligand = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine, dbbpy). All the complexes show room temperature (RT) phosphorescence. The emissive T1 excited states of Pt-1, Pt-5 and Pt-6 were assigned as metal-to-ligand-charge-transfer state (3MLCT), whereas for Pt-2, Pt-3 and Pt-4, the emissive T1 excited states were identified as the intraligand state (3IL), based on steady state emission spectra, the lifetime of the T1 state, emission spectra at 77 K, spin density analysis and the time-resolved transient absorption spectroscopy. Exceptionally long lived T1 excited state was observed for Pt-3 (τ = 66.7 μs) and Pt-4 (τ = 54.7 μs), compared to a model complex dbbpy Pt(II) Bisphenylacetylide (τ = 1.25 μs). RT phosphorescence of anthracene was observed at 780 nm with Pt-3. The critical role of the fluorene is to move the absorption of the complexes to the red-end of the spectra, but at the same time, without compromising the energy level of the T1 state of the complexes. The advantage of this unique spectral tuning effect and the long-lived T1 excited states of Pt-4 was demonstrated by the enhanced performance of the complexes as triplet sensitizers for triplet–triplet annihilation (TTA) based upconversion; an upconversion quantum yield (ΦUC) up to 22.4% was observed with Pt-4 as the sensitizer. Other complexes described herein show negligible upconversion. The high upconversion quantum yield of Pt-4 is attributed to its intense absorption of visible light and long-lived T1 excited state. Based on the result of Pt-4, we propose that weakly phosphorescent, or non-phosphorescent transition metal complexes can be used as triplet sensitizers for TTA upconversion, compared to the phosphorescent triplet sensitizers currently used for TTA upconversion. Our results will be useful for the design of transition metal complexes to enhance the light-absorption and thereafter the cascade photophysical processes, without decreasing the T1 excited state energy levels, which are important for the application of the complexes as triplet sensitizers in various photophysical processes.

  含氟苯的芳香烃乙炔配体被用于制备N^NPt(II)双乙炔配合物，其中氟苯上的芳香取代基为酚基（Pt-1）、萘基（Pt-2）、蒽基（Pt-3）、芘基（Pt-4）、4-二苯胺苯基（Pt-5）和9,9-二正辛基氟苯（Pt-6）（其中N^N配体为4,4' -二叔丁基-2,2' -联吡啶，dbbpy）。所有配合物在室温下均显示出磷光。通过稳态发射光谱、T1态的寿命、77K下的发射光谱、自旋密度分析和时间分辨瞬态吸收光谱法，将Pt-1、Pt-5和Pt-6的发射性T1激发态归类为金属-配体电荷转移态（3MLCT），而Pt-2、Pt-3和Pt-4的发射性T1激发态则被鉴定为配体内态（3IL）。Pt-3（τ = 66.7μs）和Pt-4（τ = 54.7μs）显示出异常长寿命的T1激发态，相较于模型配合物dbbpy Pt(II)双苯乙炔（τ = 1.25μs）。观察到Pt-3在780nm处有蒽的室温磷光。氟苯的关键作用是将配合物的吸收移至光谱的红端，同时不降低配合物T1态的能级。这种独特的光谱调谐效应以及Pt-4的长寿命T1激发态的优势，通过配合物在三重态-三重态湮灭（TTA）基础上的上转换作为三重态敏化剂的增强性能得以体现；观察到Pt-4作为敏化剂的上转换量子产率（ΦUC）高达22.4%。其他在此描述的配合物几乎没有上转换。Pt-4高上转换量子产率的原因在于其对可见光的强吸收和长寿命的T1激发态。基于Pt-4的结果，我们提出弱磷光或非磷光的过渡金属配合物可以用作TTA上转换的三重态敏化剂，相较于目前用于TTA上转换的磷光三重态敏化剂。我们的结果将有助于设计过渡金属配合物，以增强光吸收及其后的级联光物理过程，同时不降低T1激发态能级，这对这些配合物在各种光物理过程中的应用作为三重态敏化剂至关重要。
• Multiethynyl Corannulenes: Synthesis, Structure, and Properties
  作者：Yao-Ting Wu、Davide Bandera、Roman Maag、Anthony Linden、Kim K. Baldridge、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja802334n

  日期：2008.8.13

  (3-Ph2) displays a polar columnar structure with all of the molecule bowls oriented in the same direction. Similarly, 1,2,5,6-tetrakis(3,5-dimethylphenylethynyl)corannulene [4-Ar(c)5] and 1,3,5,7,9-pentakis(3,5-dimethylphenylethynyl)corannulene [5-Ar(c)5] form columnar structures, but the bowls are oriented in opposing directions. Additionally, the number of attached alkynyl arms is correlated with an

  合成、晶体结构、从头算密度泛函理论计算，以及 1,6-二-、1,2,5,6-四-和 1,3,5,7,9-戊炔基取代的芴烯的光物理特性（分别报告了第 3、4 和 5 类）。第 3 类和第 4 类是使用 Sonogarshira 反应从相应的二氢萘基溴化物和末端炔烃以极好的收率（9 个实例，收率为 57-92%）制备的。使用 Nolan 程序的改进，从 1,3,5,7,9-五氯二环油烯和三甲基炔基锡烷制备第 5 类（8 个实例，产率为 45-93%）。1,6-二苯基乙炔基-2,5-二甲基芴烯 (3-Ph2) 晶体中的分子堆积显示出极性柱状结构，所有分子碗都朝向同一方向。类似地，1,2,5,6-tetrakis(3, 5-二甲基苯基乙炔基)corannulene [4-Ar(c)5] 和 1,3,5,7,9-pentakis(3,5-二甲基苯基乙炔基)corannulene [5-Ar(c)5]