3-methyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile | 51765-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile
• CAS: 51765-79-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: HXCPGRBCISMIQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134-135 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile 在 盐酸 、 一水合肼 作用下， 反应 4.5h， 生成 盐酸格拉司琼杂质7
  参考文献：
  名称：

  Powell, Paul; Sosabowski, Michael H., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1995, # 8, p. 1840 - 1852

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane 、 氯乙腈 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium 5-bromo-1H-indole-1-carbodithioate 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到3-methyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  利用自由基的酮类α-烷基化的光化学有机催化策略。

  摘要：

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。

  DOI：

  10.1002/anie.201915814

文献信息

• Deaminative (Carbonylative) Alkyl‐Heck‐type Reactions Enabled by Photocatalytic C−N Bond Activation
  作者：Xuan Jiang、Mao‐Mao Zhang、Wei Xiong、Liang‐Qiu Lu、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201813689

  日期：2019.2.18

  The palladium‐catalyzed Heck reaction is a well‐known, Nobel Prize winning transformation for producing alkenes. Unlike the alkenyl and aryl variants of the Heck reaction, the alkyl‐Heck reaction is still underdeveloped owing to the competitive side reactions of alkyl–palladium species. Herein, we describe the development of a deaminative alkyl‐Heck‐type reaction that proceeds through C−N bond activation

  钯催化的Heck反应是众所周知的诺贝尔化学奖得主，用于生产烯烃。与Heck反应的烯基和芳基变体不同，由于烷基钯物种之间的竞争性副反应，烷基-Heck反应仍不发达。在这里，我们描述了脱氨性烷基-Heck型反应的发展，该反应通过可见光氧化还原催化C-N键的活化而进行。发现各种脂族伯胺是该新方法的有效起始原料，在温和的反应条件下以良好的收率提供相应的烯烃产物。此外，该策略已成功应用于脱氨基羰基化烷基-Heck型反应。
• Green Synthesis and Antioxidant Activity of Novel γ-Cyano-α- hydroxyphosphonate Derivatives
  作者：Iyadh Aouani、Karima Lahbib、Soufiane Touil

  DOI：10.2174/1573406410666140706154046

  日期：2015.1.30

  bearing a nitrile group, from the reaction of γ-ketonitriles with dialkyl phosphites in the presence of magnesium oxide as solid support, under solvent-free conditions. All the title compounds were screened for their antioxidant activity by 1,1-diphenyl-2- picrylhydrazyl (DPPH), hydroxyl radical, reducing power and ferrous ion chelating (FIC) methods and they showed significant antioxidant activity.

  在此，我们报告了在无溶剂条件下，在氧化镁作为固体载体存在下，由γ-酮腈与亚磷酸二烷基酯的反应，可以高效，简单且绿色地合成具有腈基的新型α-羟基膦酸酯。通过1,1-二苯基-2-甲基苯并肼（DPPH），羟基自由基，还原力和亚铁离子螯合（FIC）方法筛选了所有标题化合物的抗氧化活性，它们均显示出显着的抗氧化活性。
• Enantio- and Diastereoenriched Enzymatic Synthesis of 1,2,3-Polysubstituted Cyclopropanes from (<i>Z</i>/<i>E</i>)-Trisubstituted Enol Acetates
  作者：Runze Mao、Daniel J. Wackelin、Cooper S. Jamieson、Torben Rogge、Shilong Gao、Anuvab Das、Doris Mia Taylor、K. N. Houk、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.3c04870

  日期：2023.7.26

  transformations with such high selectivities. Computational studies suggest the observed enantio- and diastereoselectivities are achieved through a stepwise pathway. These biotransformations streamline the synthesis of chiral 1,2,3-polysubstituted cyclopropanes from readily available mixtures of (Z/E)-olefins, adding a new dimension to classical cyclopropanation methods.

  在自然和合成化学中，立体选择性[2 + 1]环丙烷化是合成手性环丙烷最普遍的策略，手性环丙烷是药物和生物活性天然产物中的一类关键药效基团。立体选择性[2 + 1]环丙烷化是有机化学家研究最广泛的反应之一，很大程度上依赖于立体定义的烯烃的使用，这可能需要复杂的实验室合成或繁琐的分离以确保高立体选择性。在这里，我们报道了源自细菌细胞色素 P450 的工程血红素蛋白，无论所用烯烃底物的立体纯度如何，它都能催化手性 1,2,3-多取代环丙烷的合成。细胞色素 P450 BM3变体 P411-INC-5185 仅将 ( Z )-烯醇乙酸酯转化为对映体和非对映体富集的环丙烷，并在模型反应中使用整个大肠杆菌细胞提供立体纯度为 98% 的剩余 ( E )-烯醇乙酸酯。 P411-INC-5185 进一步经过单突变改造，能够以高水平的对映选择性将 ( E )-烯醇乙酸酯生物转化为 α-支化酮，同时以优异的活性和选择性催化
• Synthetic Utility of Stannyl Enolates as Radical Alkylating Agents¹
  作者：Katsukiyo Miura、Naoki Fujisawa、Hiroshi Saito、Di Wang、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/ol016268s

  日期：2001.8.9

  [GRAPHICS]The radical-initiated beta -ketoalkylation of haloalkanes with tributylstannyl enolates is described. Stannyl enolates derived from aromatic ketones are reactive toward the homolytic beta -ketoalkylation of simple haloalkanes as well as those activated by an electron-withdrawing group. The reactivity of stannyl enolates as radical alkylating agents can be utilized for an efficient three-component coupling reaction among stannyl enolates, haloalkanes, and electron-deficient alkenes.
• Kashima, Choji; Katoh, Akira; Fukasawa, Miyuki, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1985, vol. 22, p. 927 - 930
  作者：Kashima, Choji、Katoh, Akira、Fukasawa, Miyuki、Omote, Yoshimori

  DOI：——

  日期：——