tert-butyldimethyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane | 94287-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-Butyl(dimethyl)[(1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy]silane；tert-butyl-dimethyl-(1-phenylprop-1-enoxy)silane
• CAS: 94287-27-1
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: FKBCACDUMTUMCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane 在 [ReBr(CO)3(thf)]2 、 silica gel 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-cyclopentyl-2-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-4-phenylbutane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  铼催化环烯醇碳酸酯与甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮甲硅烷基缩醛的脱羧偶联

  摘要：

  通过将二氧化碳固定到炔丙醇上制备的环状烯醇碳酸酯与甲硅烷基烯醇醚（包括乙烯酮甲硅烷基缩醛）进行路易斯酸催化的脱羧偶联，以良好至高产率提供 1,4-二羰基化合物。作为似是而非的反应机理，有人提出氧烯丙基阳离子中间体或其等价物的脱羧形成和甲硅烷基烯醇醚的顺序亲核加成进行以提供1,4-二羰基产物。此外，所获得的-1,4-二羰基化合物的合成效用也通过将它们应用于多取代杂环的构建得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00543
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((1-phenylallyl)oxy)silane 在 六甲基磷酰三胺 、 叔丁基锂 、 N-甲基-N-甲基苯甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以25%的产率得到tert-butyldimethyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  不对称 1,4-二酮衍生 (Z)-单甲硅烷基烯醇醚的区域和非对映选择性合成通过甲硅氧烯丙基钾中间体

  摘要：

  本文描述了使用（三甲基甲硅烷基）甲基钾作为碱，从 1-芳基烯丙氧基硅烷和 Weinreb 酰胺中区域和非对映选择性合成不对称的 1,4-二酮衍生的 ( Z )-单甲硅烷基烯醇醚。1-芳基烯丙氧基硅烷金属化生成甲硅烷氧基烯丙基钾是这一转变的关键步骤。产品可以转化为多种 α-单官能化不对称 1,4-二酮。

  DOI：

  10.1039/d2cc07097a

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Silazanes/catalytic bases: mild, powerful and chemoselective agents for the preparation of enol silyl ethers from ketones and aldehydes
  作者：Yoo Tanabe、Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Akira Iida、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b203783c

  日期：2002.7.11

  We have developed an efficient method for the preparation of enol silyl ethers using novel agents, silazanes together with NaH or DBU catalyst, wherein TMS and TBDMS groups were smoothly and chemoselectively introduced into ketones and aldehydes under mild conditions.

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。
• Modular Tuning of Electrophilic Reactivity of Iridium Nitrenoids for the Intermolecular Selective α-Amidation of β-Keto Esters
  作者：Minhan Lee、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Jung-Woo Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c04344

  日期：2020.7.15

  herein an Ir-catalyzed intermolecular amino group transfer to β-keto esters (amides) to access α-aminocarbonyl products with excellent chemoselectivity. The key strategy was to engineer electrophilicity of the putative Ir-nitrenoids by tuning electronic property of the κ2-N,O chelating ligands, thus facilitating nucleophilic addition of enol π-bonds of 1,3-dicarbonyl substrates.

  我们在此报告了 Ir 催化的分子间氨基转移到 β-酮酯（酰胺）以获取具有优异化学选择性的 α-氨基羰基产物。关键策略是通过调节 κ2-N,O 螯合配体的电子特性来设计假定的 Ir-nitrenoids 的亲电性，从而促进 1,3-二羰基底物的烯醇 π 键的亲核加成。
• Highly Stereoselective Gold-Catalyzed Coupling of Diazo Reagents and Fluorinated Enol Silyl Ethers to Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Fu-Min Liao、Zhong-Yan Cao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1002/anie.201611625

  日期：2017.2.20

  We report a highly stereoselective synthesis of all‐carbon or fluorinated tetrasubstituted alkenes from diazo reagents and fluorinated enol silyl ethers, using C−F bond as a synthetic handle. Cationic AuI catalysis plays a key role in this reaction. Remarkable fluorine effects on the reactivity and selectivity was also observed.

  我们报道了将重氮试剂和氟化烯醇甲硅烷基醚以C-F键作为合成手柄，对全碳或氟化四取代烯烃进行高度立体选择性的合成。阳离子Au I催化在该反应中起关键作用。还观察到氟对反应性和选择性的显着影响。