((2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl) (phenyl)methanone | 61840-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl) (phenyl)methanone
• 英文别名: trans-(2R,3S)-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one；(2R,3S)-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenyl-propan-1-one；trans-2,3-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one；(3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone；(-)-3-(4-chlorophenyl)oxiranylphenylmethanone；[3-(4-Chloro-phenyl)-oxiranyl]-phenyl-methanone；[(2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 61840-96-8
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₂
• 分子量: 258.704
• InChiKey: QZHVIBAUHZWGCS-GJZGRUSLSA-N

物化性质

• 熔点：
  114 °C
• 沸点：
  400.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.310±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl) (phenyl)methanone 、 4-((4-bromophenyl)amino)furan-2(5H)-one 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以67%的产率得到4-(4-bromophenyl)-5-(4-chlorophenyl)-6-hydroxy-7-phenyl-5,6-dihydrofuro[3,2-b]pyridin-2(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  碱促进的杂环烯胺和2,3-环氧丙烷-1-酮的环转移反应：融合的吡啶和吡咯的区域和立体选择性合成

  摘要：

  已成功实现了碱促进的杂环烯胺和2,3-环氧丙烷-1-酮的环过环化反应，为具有结构选择性和立体选择性的结构多样的稠合吡啶和吡咯提供了新途径。在微波加热下用N-芳基4-氨基呋喃-2（5 H）-one和2,3-环氧丙烷-1-酮处理可得到高产率的功能性呋喃[3,2- b ]吡啶。带有吸电子基团的N-芳基4-氨基吡咯-2（5 H）-参与反应，得到吡咯并[3,2- b ]吡啶，而其对应物带有电子中性基团或给电子基团经历了不同的反应途径形成吡咯并[3,2- b通过C–C键断裂产生的吡咯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00067
• 作为产物：
  描述：

  4-氯查耳酮 在 C₂₈H₃₄F₆MnN₆O₆S₂ 、 溶剂黄146 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.08h， 以99%的产率得到((2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl) (phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  C1对称N4配体的锰催化剂对烯烃的对映选择性环氧化

  摘要：

  合成了基于N 4配体的具有生物启发性的锰配合物，以及衍生自脯氨酸和两种苯并咪唑的更刚性的手性二胺，并将其用于用过氧化氢作为清洁氧化剂将烯烃环氧化。值得注意的是，通过使用低催化剂负载量（0.01-0.2 mol％；参见方案； F绿，S黄），可获得60-99％的分离产率和出色的ee值（高达95％）。

  DOI：

  10.1002/chem.201103802

文献信息

• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Asymmetric epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues catalyzed by α-d-glucose- and α-d-mannose-based crown ethers
  作者：Attila Makó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.009

  日期：2010.4

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside-1 or mannopyranoside 2 have been applied as phase-transfer catalysts in the epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues with tert-butylhydroperoxide resulting in significant asymmetric induction. It was found that the position of the substituents in the aromatic ring of the chalcone

  与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷-1或甘露吡喃糖苷2甲基化的手性单氮杂-15冠-5套索状醚已被用作相取代的催化剂，用于取代的查耳酮和查尔酮类似物的环氧化与叔-butylhydroperoxide导致显著不对称诱导。发现查尔酮的芳环中取代基的位置对化学收率和对映体过量都有影响。在邻位取代的模型化合物中，对映选择性最低（62-83％ee）。在的情况下获得的最高EE值（83-97％ee）的对位替换模型。在查耳酮类似物中，对于具有α-叔丁基和β-芳基基团的模型化合物，可检测到最大ee（90-92％）。使用基于葡萄糖的冠醚1，优选形成（-）-对映体，而将基于甘露糖的2用作催化剂，则（+）-对映体过量。
• Synthesis, applications and mechanistic investigations of C2 symmetric guanidinium salts
  作者：Matthew T. Allingham、Elliot L. Bennett、Deniol H. Davies、Philip M. Harper、Andrew Howard-Jones、Yassin T.H. Mehdar、Patrick J. Murphy、Dafydd A. Thomas、Peter W.R. Caulkett、David Potter、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.058

  日期：2016.1

  epoxidation of some chalcones in 85–94% ee. Using a spectrophotometric method, pKa values in the range 13.2–13.9 in DMSO have been determined for some of the catalysts highlighting an increase in basicity relative to achiral tetramethylguanidine (pKa=13.0) and a mechanism involving the protonated guanidinium ion as a phase transfer catalyst is proposed. The use of two of the catalysts for the addition of nucleophiles

  在六个或七个合成步骤中制备了一系列胍鎓催化剂，并用于21-86％ee的甘氨酸Schiff碱的相转移烷基化，以及85-94％ee的一些查耳酮的相转移环氧化。使用分光光度法，对于某些催化剂，确定了DMSO中p K a值在13.2–13.9范围内，从而突出了相对于非手性四甲基胍的碱度增加（p K a＝ 13.0），提出了一种以质子化的胍鎓离子作为相转移催化剂的机理。研究了使用两种催化剂在迈克尔加成反应中添加亲核试剂，发现两者都是有效的催化剂。在这些反应中抗衡离子作用是明显的，但是没有观察到对映选择性。
• Asymmetric C–C bond forming reactions with chiral crown catalysts derived from d-glucose and d-galactose
  作者：Péter Bakó、Erzsébet Czinege、Tibor Bakó、Mátyás Czugler、László Tőke

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00485-1

  日期：1999.12

  induction as phase transfer catalysts in the Michael addition of 2-nitropropane to chalcone (87% ee), in the Darzens condensation of phenacyl chloride with benzaldehyde (71% ee) and in the self-condensation of phenacyl chloride (64% ee) to give 14. The absolute configurations of (−)-(2R,3S)-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenyl-1-propanone 12 and (−)-4-chloro-(2R,3S)-epoxy-1,3-diphenyl-1-butanone 14 have

  新的手性monoaza-15-crown-5衍生物与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷2a，2e，2g – i和甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-已合成了吡喃半乳糖苷3a，3e，3i。这些冠醚在2-硝基丙烷的迈克尔加成至查尔酮（87％ee），苯甲酰氯与苯甲醛的Darzens缩合（71％ee）和苯甲酰氯的自缩合中作为相转移催化剂表现出显着的不对称诱导作用（64％ee）给予14。（-）-（2 R， 3 S的绝对构型）-环氧-3-（4-氯苯基）-1-苯基-1-丙酮12和（-）-4-氯-（2 R，3 S）-环氧-1,3-二苯基-1-丁酮14具有也由X射线衍射确定。
• One-pot production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones by recyclable poly(amino acid) catalysis
  作者：Wanrong Luo、Zhichao Yu、Wenwei Qiu、Fan Yang、Xiaofeng Liu、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.024

  日期：2011.7

  one-pot, two-step process was disclosed for production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones catalyzed by imidazolium-modified poly(l-leucine). Two effective reaction systems with complementary high enantioselectivities (up to 98% ee) or satisfactory yields (up to 89%) have been developed. Importantly, the poly(amino acid) catalyst can be easily recovered and recycled for ten

  公开了一种有效的一锅两步法，用于由咪唑改性的聚（1-亮氨酸）催化的苯甲醛和苯乙酮生产手性α，β-环氧酮。已经开发了两个具有互补的高对映选择性（高达98％ee）或令人满意的产率（高达89％）的有效反应体系。重要的是，聚（氨基酸）催化剂可以容易地回收和再循环十次，而不会损失其对映选择性和收率方面的催化效率。