di-tert-butyl(1H-indol-1-yl)phosphine oxide | 548775-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl(1H-indol-1-yl)phosphine oxide
• 英文别名: N-(di-t-butylphosphinoyl)indole；1-ditert-butylphosphorylindole
• CAS: 548775-56-0
• 化学式: C₁₆H₂₄NOP
• 分子量: 277.346
• InChiKey: CXUKPMXRGATXLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  166-167 °C
• 沸点：
  374.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl(1H-indol-1-yl)phosphine oxide 在 叔丁基过氧化氢 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 N-叔丁氧羰基-2-甲基丙氨酸 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (1H-吲哚-3-基)-对甲苯-甲酮
  参考文献：
  名称：

  钯金属光氧化还原催化吲哚衍生物的3-酰化

  摘要：

  3-酰基吲哚基序广泛存在于药物和生物活性生物碱中。通过脱氢交叉偶联 (CDC) 反应从醛和吲哚合成该基序是最有效的途径。在这里，我们报告了一种通过光催化和钯催化相结合的醛类合成 3-酰基吲哚的方法。这种温和、稳健的方法与广泛的官能团兼容，并且具有广泛的底物范围。我们的发现可能会激发新的 CDC 反应的发展。

  DOI：

  10.1039/d2cc03658d
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl(indolin-1-yl)phosphine oxide 在 manganese(III) triacetate dihydrate 、 溶剂黄146 作用下， 以86%的产率得到di-tert-butyl(1H-indol-1-yl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  乙酸锰 (III) 催化叔二氢吲哚、四氢喹啉和 N-未取代二氢吲哚的需氧脱氢

  摘要：

  报道了Mn(OAc) 3  ⋅ 2H 2 O 催化的五元和六元N-杂环有氧脱氢反应，用于合成N-杂芳烃。值得注意的是, 该协议可应用于具有各种缺电子N取代基的叔二氢吲哚的脱氢。初步机理研究支持可能涉及单电子转移途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100581
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 亚磷酸二乙酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 硫酸氢铵 、 dipotassium peroxodisulfate 、 silver orthophosphate 、 Pd(opiv)2 、 di-tert-butyl(1H-indol-1-yl)phosphine oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以47%的产率得到diethyl (2,2-diphenylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基方法钯催化 C4 和 C6 位吲哚的远程 C-H 磷酸化

  摘要：

  在过去的十年中，已经实现了钯催化的吲哚苯类部分的直接 C-H 活化。然而，钯催化的吲哚的远程 CH 活化很少见。在此，我们通过激进的方法报告了具有挑战性的钯催化的吲哚远程 C4-H 膦酰化。该方法提供了对一系列 C4-膦酰化吲哚的访问，包括色氨酸和含色氨酸的二肽，由于其严重依赖 C3 导向基团，直接 C4-H 激活通常无法访问这些吲哚。值得注意的是，通过阻断 C4 位置获得了意想不到的 C6 膦酰化吲哚。初步的机理研究表明反应可能通过 C7-钯环/远程活化过程进行。基于该策略，使用 BrCF 2进行远程 C4-H 二氟甲基化的示例还介绍了 COOEt，表明该策略可以为其他交叉耦合提供一般蓝图。

  DOI：

  10.1002/anie.202103395

文献信息

• Palladium-catalyzed regioselective C–H alkynylation of indoles with haloalkynes: access to functionalized 7-alkynylindoles
  作者：Songjia Fang、Guangbin Jiang、Meng Li、Zhenying Liu、Huanfeng Jiang、Wanqing Wu

  DOI：10.1039/c9cc07263b

  日期：——

  A palladium-catalyzed uniquely regioselective C–H alkynylation of indoles has been described. In this protocol, simple and readily available haloalkynes are employed as efficient alkynylating reagents, affording a series of functionalized 7-alkynylindoles in moderate to good yields. Moreover, further transformations of 7-alkynylated products were performed, which demonstrated the potential application

  已经描述了钯催化吲哚的唯一区域选择性C–H炔基化反应。在该方案中，简单易用的卤代炔烃被用作有效的炔基化试剂，以中等至良好的收率提供了一系列功能化的7-炔基吲哚。此外，进行了7-炔基化产物的进一步转化，证明了该方法在有机合成中的潜在应用。
• Directed <i>o</i><i>rtho </i>Metalation Approach to C-7-Substituted Indoles. Suzuki−Miyaura Cross Coupling and the Synthesis of Pyrrolophenanthridone Alkaloids
  作者：Christian G. Hartung、Anja Fecher、Brian Chapell、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol0344772

  日期：2003.5.1

  overall yields. In combination with the Suzuki-Miyaura protocol, C-7 aryl (heteroaryl)-substituted indoles 14 and 16 are obtained, including hippadine and pratosine, members of the pyrrolophenanthridone alkaloid family.

  [反应：见正文]尽管吲哚N-膦酰基衍生物4经过n-BuLi脱质子/亲电淬灭以提供C-7取代的产物，但其脱保护需要苛刻的条件。另一方面，N-酰胺12经连续或一锅C-2金属化，甲硅烷基化，C-7金属化和亲电处理后，以良好的总收率提供吲哚7。与Suzuki-Miyaura规程结合使用，可获得C-7芳基（杂芳基）取代的吲哚14和16，包括吡咯并菲蒽酮生物碱家族的成员Hippadine和pratosine。
• Cu-Catalyzed Direct C6-Arylation of Indoles
  作者：Youqing Yang、Ruirui Li、Yue Zhao、Dongbing Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.6b05777

  日期：2016.7.20

  regioselectivity is the appropriate choice of the N-P(O)(t)Bu2 directing group and the use of diaryliodonium triflate salts as the coupling partners in the presence of catalytic CuO. The protocol is distinguished by mild reaction system that avoids ligand and additives, exhibiting wide scope of indole and arene coupling components without compromising its efficiency and scalability, thus representing a significant

  已经报道了在 C6 位置对吲哚进行直接和位点选择性芳基化的第一个例子。The key to this high regioselectivity is the appropriate choice of the NP(O)(t)Bu2 directing group and the use of diaryliodonium triflate salts as the coupling partners in the presence of catalytic CuO. 该协议的特点是温和的反应系统，避免了配体和添加剂，在不影响其效率和可扩展性的情况下表现出广泛的吲哚和芳烃偶联成分，从而代表了在实施吲哚的区域选择性直接芳基化方面的重大进步。
• 一种4-膦酸烷基酯取代吲哚化合物的合成方法
  申请人：山东领海生物科技有限公司

  公开号：CN112745350B

  公开（公告）日：2022-11-22

  本发明属于有机化合物合成技术领域，提供了一种制备4位膦酸烷基酯取代吲哚化合物的合成方法。该方法采用氮原子上有二叔丁基膦酰基导向基团的吲哚化合物为原料，在钯催化剂、配体、氧化剂和有机溶剂的存在下，构建一系列吲哚4位碳氢键磷脂基取代的吲哚类化合物。本发明采用过渡金属催化吲哚C‑H键远程活化的方法，大大缩短了制备4‑取代吲哚化合物的反应步骤，原子利用率高，原料廉价易得，操作简便安全。
• 一种氧导向的7-炔基吲哚类化合物的合成方 法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN109867694B

  公开（公告）日：2021-07-16

  本发明公开了一种氧导向的7‑炔基吲哚类化合物的合成方法。该合成方法为：在反应器中，加入二叔丁基（1H‑吲哚‑1‑基）氧化膦类化合物、炔卤、钯盐催化剂、氧化剂、配体和溶剂，于80~100℃下搅拌反应，反应液经分离纯化，得到7‑炔基吲哚类化合物。本发明方法发展了二叔丁基（1H‑吲哚‑1‑基）氧化膦与炔卤的交叉偶联反应，构建了一系列高度官能化的7‑炔基吲哚类化合物，具有极高的步骤经济性和原子经济性。此外，原料简单易得、操作安全、区域选择性好以及底物普适性广是反应的主要特点。