Pd(opiv)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Pd(opiv)2
• 英文别名: palladium pivalate；palladium(II) pivalate；Pd(TFA)₂；2,2-dimethylpropanoate;palladium(2+)
• 化学式: 2C₅H₉O₂*Pd
• 分子量: 308.671
• InChiKey: SSYMIYCXNNXVPO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.22
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(opiv)2 、 三环己基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以55%的产率得到trans-bis(trimethylacetato)bis(tricyclohexylphosphine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Single component cationic palladium proinitiators for the latent polymerization of cycloolefins

  摘要：

  钯化合物组成按照以下公式提供：[((R)3E)aPd(Q)(LB)b]p[WCA]r，其中((R)3E)是第15族电子供体配体，Q是阴离子配体，LB是路易斯碱，WCA是弱配位阴离子，a为1、2或3，b为0、1或2，a和b的总和为1、2或3，p和r各自为整数，使得分子电荷为零，或[(E(R)3)(E(R)2R*)Pd(LB)]p[WCA]r，其中E(R)2R*代表第15族中性电子供体配体，R*是与Pd键合的含有阴离子烃基的部分，并且相对于Pd中心具有β氢。这种化合物组成在多环烯烃存在时表现出潜在的聚合活性。

  公开号：

  US20050187398A1
• 作为产物：
  描述：

  palladium dichloride 、 三甲基乙酸 反应 24.0h， 生成 Pd(opiv)2
  参考文献：
  名称：

  一种新戊酸钯的制备方法

  摘要：

  本发明公开一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：（1）将氯化钯与新戊酸混合，在70‑90℃下搅拌反应18‑24h，然后冷却至5‑10℃，静置1‑2h，分离，得到固体沉淀和上清液；（2）将所述固体沉淀加入石油醚进行打浆，过滤，滤饼真空干燥，即得到新戊酸钯。本发明提供的制备方法中，氯化钯作为金属来源，新戊酸既作为反应溶剂，又作为反应配体，二者直接加热反应后，生成的固体沉淀经过石油醚打浆后过滤干燥就可得到产物新戊酸钯，新戊酸残留≤0.15%，产物综合收率高，操作简单，金属来源无损失，反应得到的上清液可以套用，实现了原料的全回收再利用，节省成本，绿色环保。

  公开号：

  CN111807948A
• 作为试剂：
  描述：

  在 Pd(opiv)2 、 copper diacetate 、 silica gel 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 环己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-3-(4-(2-(dimethylamino)phenyl)-5-formylfuran-3-yl)-N,N-dimethylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  糠醛衍生物的选择性 C3- 或 C5- 硼基化：能够合成三取代和四取代的呋喃类似物

  摘要：

  提出了糠醛和 5-羟甲基糠醛的 C3/C4 和 C5/C4 双-C-H 官能化策略。这项任务是通过最初的铱催化的糠醛 C-H 硼化反应来完成的，并配备适当的亚胺功能。根据所用配体的性质，硼基化选择性地在 C3 或 C5 处发生，产物依次作为 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的伙伴。醛官能团再生后，一些所得的杂联芳基化合物经历了 C3 或 C5 定向、C4 选择性 Pd 催化的 Fujiwara-Moritani 烯化。这些迄今为止未知的系列 C3/C4 和 C5/C4 双 C-H 官能化策略允许将生物源平台分子糠醛和 5-羟甲基糠醛直接转化为三取代和四取代的糠醛衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tchem.2024.100079

文献信息

• Ligand‐Enabled Pd ^II ‐Catalyzed Iterative γ‐C(sp3)−H Arylation of Free Aliphatic Acid
  作者：Pravas Dolui、Jayabrata Das、Hediyala B. Chandrashekar、S. S. Anjana、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201907262

  日期：2019.9.23

  the proximal β-position. In this work, we demonstrate a ligand enabled palladium catalyzed first regioselective distal γ-C(sp3)-H functionalization of aliphatic carboxylic acids without incorporating an exogenous directing group. Aryl iodides containing versatile functional groups including complex organic molecules are well tolerated with good to excellent yields during the γ-C(sp3)-H arylation reaction

  迄今为止，不连接外源助剂的脂肪族羧酸的CH官能化在近端β位置受到限制。在这项工作中，我们证明了可以使配体使钯催化脂肪族羧酸的第一个区域选择性远端γ-C（sp3）-H官能化反应，而没有引入外源性指导基团。在γ-C（sp3）-H芳基化反应过程中，具有广泛功能的芳基碘化物（包括复杂的有机分子）具有很好的耐受性。有趣的是，羧酸酯基团的弱配位可以进一步扩展用于顺序杂二芳基化。该协议的应用已通过合成取代的α-四氢萘酮得以展示。已经进行了机理研究以阐明反应途径。
• Palladium-Catalyzed, Site-Selective Direct Allylation of Aryl C–H Bonds by Silver-Mediated C–H Activation: A Synthetic and Mechanistic Investigation
  作者：Sarah Yunmi Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.6b10220

  日期：2016.11.23

  construction of a C(aryl)-C(sp3) bond by the palladium-catalyzed direct allylation of arenes with allylic pivalates in the presence of AgOPiv to afford the linear (E)-allylated arene with excellent regioselectivity; this reaction occurs with arenes that have not undergone site-selective and stereoselective direct allylation previously, such as monofluorobenzenes and non-fluorinated arenes. Mechanistic studies

  我们描述了一种在 AgOPiv 存在下通过钯催化的芳烃与烯丙基新戊酸酯的直接烯丙基化来选择性构建 C(芳基)-C(sp3) 键的方法，以提供线性 (E)-烯丙基化芳烃与出色的区域选择性；该反应发生在以前没有经过位点选择性和立体选择性直接烯丙基化的芳烃，例如单氟苯和非氟化芳烃。机理研究表明，由膦连接的 AgOPiv 与芳烃反应形成芳基银 (I) 物种，可能是通过协同的金属化-去质子化途径。然后将活化的芳基部分转移到烯丙基钯 (II) 中间体，该中间体是通过将烯丙基新戊酸酯氧化加成到 Pd(0) 配合物上而形成的。随后的还原消除提供烯丙基-芳基偶联产物。
• DFT and experimental study of nitrosyl carboxylate palladium clusters Pd4(NO)2(RCO2)6 as catalysts for aerobic oxidation of alcohols
  作者：Oleg N. Shishilov、Ravshan S. Shamsiev、Nailya S. Akhmadullina、Veronika A. Naumova、Vitaly R. Flid

  DOI：10.1016/j.molstruc.2018.07.064

  日期：2018.12

  Abstract Possible activation pathways for palladium nitrosyl carboxylate complexes Pd4 (μ-NO)2 (μ-RCO2)6 in reaction of catalytic aerobic oxidation of alcohols are reported. The study was carried out using scalar-relativistic DFT calculations for the system palladium nitrosyl acetate (R CH3) + methanol. Exchange-correlation functional PBE was found to be the best choice in terms of accuracy and time

  摘要 报道了亚硝酰基羧酸钯配合物 Pd4 (μ-NO)2 (μ-RCO2)6 在醇催化有氧氧化反应中的可能活化途径。该研究是使用亚硝酰乙酸钯 (R CH3) + 甲醇系统的标量相对论 DFT 计算进行的。就计算的准确性和时间而言，发现交换相关函数 PBE 是最佳选择。主要途径包括将起始 4 核分子解离为双核物质 Pd2(NO) ( CO2)3，其中亚硝酰基保持桥接配位模式。实验研究表明，亚硝酰乙酸钯 (R ) 和亚硝酰新戊酸酯 (R CMe3) 是苯甲醇、(E)-2-己烯-1-醇、(-)-薄荷醇、反式-1 有氧氧化的中等活性催化剂,3-diphenyl-2-propen-1-ol 和 dodecanol-1。
• [6,5] CNN Palladium(II) Pincer Complexes Containing <i>N</i>-Substituted Monoanionic and Dianionic Guanidinate Ligands: Syntheses, Structural Aspects, and Their Utility in Suzuki–Miyaura Coupling Reactions
  作者：Nitish Kumar Sinha、Natesan Thirupathi

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00414

  日期：2021.11.8

  analogous reaction involving 1 and Pd(OC(O)tBu)2 afforded [Pdκ3(C,N,N)}(μ-OC(O)tBu)Pdκ3(C,N,N)}] (5). The analogous reactions of 2 with Pd(OC(O)R′)2 (R′ = Me, tBu and CF3) afforded [Pdκ3(C,N,N)}(μ-OC(O)R′)Pdκ3(C,N,N)}] (R′ = Me (6) and tBu (7)) and [Pdκ3(C,N,N)}(OC(O)CF3)] (8), respectively. Complexes 5–7 were treated with 2 equiv of Lewis bases, L at RT to afford [Pdκ3(C,N,N)}(L)] [L = PPh3(9), 4-aminopyridine

  胍 [(ArNH)(ArN=)CN(H)(C(O)Py-2)] (Ar = 2-RC 6 H 4 ; R = Me ( 1 ) 和 CF 3 ( 2 )) 与研究了 Pd(OC(O)R') 2 (R' = Me、t Bu 和 CF 3 )，旨在了解取代基效应对所得产物性质的影响。的反应中1，用Pd（OC（O）R'）2（R'=我和CF 3）的甲苯在65℃下，得到[钯κ 3（ç，Ñ，Ñ）}（OC（O）R ')] (R' = Me ( 3 ) 和 CF 3 (4 ))，而涉及1和 Pd(OC(O) t Bu) 2的类似反应得到 [Pdκ 3 ( C , N , N )}(μ-OC(O) t Bu)Pdκ 3 ( C , N , N )}] ( 5 )。2与 Pd(OC(O)R') 2 (R' = Me, t Bu and CF 3 )的类似反应得到 [Pdκ 3 ( C , N , N )}(μ-OC(O)R
• Two Ligands Transfer from Ag to Pd: En Route to (SIPr)Pd(CF₂H)(X) and Its Application in One-Pot C–H Borylation/Difluoromethylation
  作者：Haiwei Zhao、Simon Herbert、Tom Kinzel、Wei Zhang、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03296

  日期：2020.3.6

  A process for the concurrent transfer of both the NHC ligand and the difluoromethyl group from [(SIPr)Ag(CF2H)] to PdX2 (X = Cl, OAc, and OPiv) for the preparation of [(SIPr)Pd(CF2H)X] complexes is described. These complexes were air-stable and easily underwent transmetalation with aryl pinacol boronate/reductive elimination to generate ArCF2H in high yields. Based on this discovery, the first one-pot

  NHC配体和二氟甲基基团从[（SIPr）Ag（CF2H）]同时转移到PdX2（X = Cl，OAc和OPiv）的过程，用于制备[（SIPr）Pd（CF2H）X描述复合物。这些络合物是空气稳定的，易于通过芳基频哪醇硼酸酯/还原消除进行重金属化，从而以高收率生成ArCF2H。基于这一发现，开发了用于制备二氟甲基化（杂）芳烃的第一个单锅CH硼化和二氟甲基化方法。