2-甲基-1,3-二硫戊环 | 5616-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 中文名称: 2-甲基-1,3-二硫戊环
• 中文别名: 2-甲基-1,3-二硫环戊环
• 英文名称: 2-methyl-[1,3]dithiolane
• 英文别名: 2-Methyl-1,3-dithiolan；2-Methyl-1,3-dithiolane
• CAS: 5616-51-3
• 化学式: C₄H₈S₂
• mdl: MFCD01729666
• 分子量: 120.24
• InChiKey: CARJCVDELAMAEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40°C/2mmHg
• 密度：
  1.15
• 闪点：
  >100°(212°F)
• LogP：
  1.20
• 物理描述：
  liquid with a burnt alliaceous odour
• 溶解度：
  insoluble in water; slightly soluble in fat
• 折光率：
  1.564-1.574
• 保留指数：
  973;971;965;958;1014;996;996;982
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S23,S36/37/39,S45
• 储存条件：
  避光、阴凉干燥处保存，并密封。也可冷藏保存。

制备方法与用途

毒性

GRAS（FEMA）。

使用限量

• 焙烤制品、肉制品、干酪：0.5 mg/kg
• 汤品、调味汁、早餐谷物、果仁制品：0.1 mg/kg
• 小吃食品：3.0 mg/kg
• 调味品、速溶咖啡和茶：0.05 mg/kg
• 蛋制品：0.2 mg/kg

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1,3-二硫戊环 在 氨 、 calcium 作用下， 生成 2-乙硫基乙硫醇
  参考文献：
  名称：

  Reduction with metal ammonia combinations. III. Synthesis of .beta.- and .gamma.-alkylthiomercaptans from 1,3-ditholanes and 1,3-dithianes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00836a011
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiolane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以58%的产率得到2-甲基-1,3-二硫戊环
  参考文献：
  名称：

  2-甲硅烷基化的1，3-二硫杂环戊烷在芳基/杂芳基取代的乙烯和二苯并富勒烯的合成中的新应用。

  摘要：

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMS-CHN2）与杂芳基硫酮容易反应，在-75°C和rt下具有完全区域选择性的空间拥挤的2-trimethylsilyl-4,4,5,5-tetrahetaryl-1,3-dithiolanes。硫芴酮是一种相对稳定和高反应性的芳基硫代酮，在-60°C下用TMS-CHN2处理后，生成相应的1,3,4-噻二唑啉。该不稳定的环加合物在约200℃下分解。在-45℃下，由此产生的甲硅烷基化的硫代羰基S-甲烷被完全芳基选择性地被芳基或杂芳基硫酮捕获，从而形成空间上拥挤的2-三甲基甲硅烷基-1，3-二硫杂环戊烷。通过一锅法用等摩尔量的TBAF处理获得的1,3-二硫杂环戊烷，分别以高收率转化成杂芳基/芳基取代的乙烯或二苯并富勒烯，通过中间体1，3-二硫代碳负离子的环还原反应。提出的协议为带有芳基和/或杂芳基取代基的四取代乙烯和二苯并富烯提供了一种高效的新方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.185

文献信息

• Reactivity of Ethanediyl<i>S,S</i>-Acetals; 2. Synthesis of 2,3-Dihydro-1,4-dithiins
  作者：Romualdo Caputo、Carla Ferreri、Giovanni Palumbo

  DOI：10.1055/s-1991-26427

  日期：——

  A new, reliable one-step synthesis of 2,3-dihydro-1,4-dithiins from ethanediyl S,S-acetal derivatives of carbonyl compounds is reported.

  报道了一种新颖、可靠的一步合成方法，可以从醛酮化合物的乙烯二基S,S-缩醛衍生物合成2,3-二氢-1,4-二硫烯。
• 1-Oxo-1,3-dithiolanes-synthesis and stereochemistry
  作者：Kalevi Pihlaja、Jari Sinkkonen、Gezá Stájer、Andreas Koch、Erich Kleinpeter

  DOI：10.1002/mrc.2764

  日期：2011.7

  1‐Oxo‐1,3‐dithiolane (4) and its cis‐ and trans‐2‐methyl (5,6), ‐4‐methyl (7,8) and ‐5‐methyl (9,10) derivatives were prepared by oxidizing the corresponding 1,3‐dithiolanes (1–3) with NaIO4 in water. The oxides were purified and their isomers separated using thin layer chromatography. The structural characterization was carried out with 1H and 13C NMR spectroscopy and molecular modelling. The sulfoxides

  制备了 1-Oxo-1,3-dithiolane (4) 及其顺式和反式 2-甲基 (5,6)、-4-甲基 (7,8) 和 -5-甲基 (9,10) 衍生物通过在水中用 NaIO4 氧化相应的 1,3-二硫戊环 (1-3)。氧化物被纯化并使用薄层色谱分离它们的异构体。结构表征是通过 1H 和 13C NMR 光谱和分子建模进行的。亚砜 4-6 和 8-10 获得两个 S(1) 型包络（有时略微扭曲），S Oax 包络占主导地位。Cis-4-methyl-1-oxo-1,3-dithiolane 是一个特例，表现出两种密切相关的 SOax（30% 和 27%）以及 SOeq（21% 和 22%）形式 [S(1 ) 和 C(4) 信封]。这些构象的相对能量，1H-1H偶联常数和1H和13C化学位移的值是通过计算方法估计的，它们很好地支持了基于实验数据的结论。版权所有 © 2011 John
• An NMR study of the fluxionality of group VI metal pentacarbonyl complexes of 1,3-dithiolanes
  作者：Edward W. Abel、Keith G. Orrell、Khurshid B. Qureshi、Vladimir Šik

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80279-x

  日期：1990.1

  The complexes [M(CO)5(RR′)] (M = Cr, Mo or W, R = R′= H; M = Cr or W, R = R′= Me, R = H, R′= Me, But or Ph) have been synthesized and characterized. Their solution stereodynamics were examined by 1H NMR spectroscopy. Pyramidal inversion of the metal-coordinated sulphur atoms occurs rapidly at ambient temperatures (ΔG‡ (298 K) = 40–44 kJ mol−1). An appreciably slower 1,3-metal—sulphur shift is also

  配合物[M（CO）5（RR'）]（M = Cr，Mo或W，R = R'= H; M = Cr或W，R = R'= Me，R = H，R'= Me卜吨或pH）已被合成和表征。通过1 H NMR光谱检查了它们的溶液立体动力学。金属配位的硫原子的金字塔形反转在环境温度下会迅速发生（ΔG ‡（298 K）= 40–44 kJ mol -1）。在质子NMR时标上，硫的转化速度很快的温度下，1,3-金属-硫的迁移也明显降低。对于配体配合物（R = R'= H，Me），这种位移本质上是纯分子内的（ΔG †（298 K）值〜78 kJ mol -1），而相比之下，2-单取代的配体复合物（R = H，R'= Me中，卜吨其中它是伴随着的解离方法中，Ph）。
• Robbe; Fernandez; Dubief, European Journal of Medicinal Chemistry, 1982, vol. 17, # 3, p. 235 - 243
  作者：Robbe、Fernandez、Dubief、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Schaumann, Ernst; Scheiblich, Stefan; Wriede, Ulrich, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1165 - 1176
  作者：Schaumann, Ernst、Scheiblich, Stefan、Wriede, Ulrich、Adiwidjaja, Gunadi

  DOI：——

  日期：——

表征谱图