4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone | 16404-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-hydroxy-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-one
• CAS: 16404-66-3
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: ULGPAXANYFUWRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone 在 sodium hydride 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到2,4,6-三甲酚
  参考文献：
  名称：

  用B2 pin2作为脱氧剂对喹诺醇进行还原芳香化。

  摘要：

  我们已经证明了B 2 pin 2是在碱性条件下对喹诺酮衍生物进行还原性脱氧的优良脱氧剂。以高收率获得了多种高度官能化的苯酚，包括复杂的药物分子，这揭示了该方案对官能团的高度耐受性。

  DOI：

  10.1002/asia.202000064
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲酚 在 cesium hydroxide 、 氧气 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  CsOH催化的好氧氧化合成苯酚。 p温和条件下由多烷基苯酚制得的-喹啉

  摘要：

  对苯二酚是各种天然产物和药物化合物的普遍结构基序，是合成化学中的通用构建基块。报道的合成对-喹诺酚的方法需要化学计量的氧化剂。分子氧由于其天然，廉价和环境友好的特性而被认为是理想的氧化剂。在正在进行的CH键羟基化研究中，我们发现多烷基酚可以在温和的条件下与分子氧反应。在这里，我们描述了多烷基酚对p的有效氧化脱芳香化作用-喹诺醇。使用1atm的分子氧作为氧化剂。许多多烷基酚可以在室温下平稳反应。还进行了同位素标记实验，结果证明生成的羟基中的氧原子来自分子氧。

  DOI：

  10.1007/s11426-015-5363-4

文献信息

• Organophotocatalytic Aerobic Oxygenation of Phenols in a Visible‐Light Continuous‐Flow Photoreactor
  作者：Joël Wellauer、Dragan Miladinov、Thomas Buchholz、Jan Schütz、René T. Stemmler、Jonathan A. Medlock、Werner Bonrath、Christof Sparr

  DOI：10.1002/chem.202101313

  日期：2021.7.7

  A mild photocatalytic phenol oxygenation enabled by a continuous-flow photoreactor using visible light and pressurized air is described herein. Products for wide-ranging applications, including the synthesis of vitamins, were obtained in high yields by precisely controlling principal process parameters. The reactor design permits low organophotocatalyst loadings to generate singlet oxygen. It is anticipated

  本文描述了通过使用可见光和加压空气的连续流动光反应器实现的温和光催化苯酚氧化。通过精确控制主要工艺参数，以高产率获得了广泛应用的产品，包括合成维生素。反应器设计允许低有机光催化剂负载以产生单线态氧。预计有效的有氧苯酚氧化成苯醌和对羟基苯酚有助于可持续合成。
• Highly Efficient Method for Synthesis of Benzoquinones Using Hypervalent Iodine(III) Reagent and Sodium Bisulfate
  作者：Kulbhushan A. Sasane、Vikas N. Telvekar

  DOI：10.1080/00397911.2013.804930

  日期：2014.2.16

  conversion of benzamides into benzoquinones using (diacetoxyiodo)benzene(III) and sodium bisulfate has been developed in aqueous acetonitrile at room temperature. The developed protocol is applicable to several types of substituted benzamide derivatives to get the corresponding benzoquinone products. The developed methodology offers mild reaction condition, short reaction time, and moderate to excellent

  摘要 已开发出一种在室温下在乙腈水溶液中使用（二乙酰氧基碘）苯 (III) 和硫酸氢钠将苯甲酰胺转化为苯醌的快速、一步式新方法。开发的协议适用于几种类型的取代苯甲酰胺衍生物，以获得相应的苯醌产品。所开发的方法提供温和的反应条件、较短的反应时间和中等至极好的收率。这是合成苯甲酰胺衍生物的最简单和环境友好的方案之一。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要
• Photoinduced Electron Transfer Oxidation. I. 9,10-Dicyanoanthracene-sensitized Photooxidation of Hindered Phenols
  作者：Shigeru Futamura、Kazuhiro Yamazaki、Hiroyuki Ohta、Yoshio Kamiya

  DOI：10.1246/bcsj.55.3852

  日期：1982.12

  9,10-Dicyanoanthracene (DCA)-sensitized photooxidation reactions of hindered phenols and catechols (1) proceed via the initial electron transfer from 1 to 1DCA*. 4-Hydroperoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones and 4-hydroxy-2,5-cyclohexadien-1-ones are obtained from 2,4,6-trialkyl-substituted phenols, and an o-benzoquinone and furanone derivatives are afforded from 3,5-di-t-butylcatechol.

  受阻酚和儿茶酚 (1) 的 9,10-二氰基蒽 (DCA) 敏化光氧化反应通过从 1 到 1DCA* 的初始电子转移进行。4-Hydropoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones 和 4-hydroxy-2,5-cyclohexadien-1-ones 是从 2,4,6-三烷基取代的苯酚中得到的，邻苯醌和呋喃酮衍生物是由 3,5-二叔丁基邻苯二酚得到。
• Hofmann Rearrangement of Carboxamides Mediated by Hypervalent Iodine Species Generated in Situ from Iodobenzene and Oxone: Reaction Scope and Limitations
  作者：Aleksandra A. Zagulyaeva、Christopher T. Banek、Mekhman S. Yusubov、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/ol101993q

  日期：2010.10.15

  Alkylcarboxamides can be converted to the respective amines by Hofmann rearrangement using hypervalent iodine species generated in situ from PhI and Oxone in aqueous acetonitrile. On the basis of this reaction, a convenient experimental procedure for the preparation of alkylcarbamates using Oxone as the oxidant in the presence of iodobenzene in methanol has been developed. An efficient method for direct

  可以使用在乙腈水溶液中由PhI和Oxone原位生成的高价碘，通过霍夫曼重排将烷基羧酰胺转化为相应的胺。在该反应的基础上，已经开发了在甲醇中存在碘代苯的情况下使用过氧化物酮作为氧化剂制备烷基氨基甲酸酯的简便实验方法。还发现了通过在含水乙腈中用过氧化物酮和碘苯处理将取代的苯甲酰胺直接转化为相应的醌衍生物的有效方法。
• Site‐selective Oxidative Dearomatization of Phenols and Naphthols into <i>ortho</i> ‐Quinols or Epoxy <i>ortho</i> ‐Quinols using Oxone as the Source of Dimethyldioxirane
  作者：María J. Cabrera‐Afonso、M. Carmen Carreño、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/adsc.201900660

  日期：2019.10.8

  A novel reactivity of dimethyldioxirane, generated in situ from Oxone and acetone, with substituted phenols and naphthols is reported. This methodology allowed the synthesis of ortho‐quinols or epoxy ortho‐quinols from a site‐selective oxidative dearomatization process, with good yields under very mild conditions. A short total synthesis of natural product lacinilene C methyl ether is also described

  报道了由Oxone和丙酮原位生成的二甲基二环氧乙烷与取代的酚和萘的新型反应性。该方法允许合成邻-quinols或环氧邻-quinols从站点选择性氧化脱芳构化过程中，随着非常温和的条件下具有良好的产率。还描述了使用该方法作为关键步骤的天然产物紫杉烯C甲醚的短暂全合成。