4R-(-)-illicinone-A | 89955-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 4R-(-)-illicinone-A
• 英文别名: (-)-illicinone A；(7aR)-6-allyl-7a-(3-methylbut-2-enyl)-1,3-benzodioxol-5-one；(7aR)-7a-(3-methylbut-2-enyl)-6-prop-2-enyl-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 89955-62-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: TYDFLFGNHKORKL-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4R-(-)-illicinone-A 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 2R,4S-(-)-2-hydroxy-2-isopentyl-4-propylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Studies on the constituents of the plants of illicium species. III. Structure elucidations of novel phytoquinoids, illicinones and illifunones from Illicium tashiroi Maxim. and I. arborescens Hayata.

  摘要：

  研究了Illicium tashiroi和I. arborescens（Illiciaceae）叶片的化学成分。从 I. tashiroi 中分离出了新的植物喹啉类化合物 (+)-illicinone-A (1a)、-B (2a)、-C (3a) 和 -D (4a)，以及 illifunone-A (5a) 和 -B (5b)，并对其进行了表征。作为 I. arborescens 的成分，(+)-illicinone-A (1a) 和 -B (2a) 的对映体（1b 和 2b），以及 (+)-illicinone-B (2a)、-C (3a) 和 -D (4a) 的非对映异构体（2c、3b、4b 和 4c）均已表征。通过分析由 1b 衍生出的α-羟基酮（15 和 16）的圆二色（CD）光谱，确定了(-)-紫杉酮-A 的绝对立体化学性质。根据化学和/或生物遗传相关性推断出了其他伊利西酮和伊利西酮的立体化学结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.11
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-6-(2-propenyl)-1,3-benzodioxole 在 C₃₀H₃₄O₂ 、 三甲基铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4S-(+)-illicinone-A 、 4R-(-)-illicinone-A
  参考文献：
  名称：

  对映选择性对-Claisen重排的合成八角来源的异戊烯基苯丙

  摘要：

  第一个对映选择性对-克莱森重排的开发已经完成。使用手性铝路易斯酸，illicinole被重排，得到（ - ） - illicinone A（ER 87:13），然后可将其转化成更复杂的八角衍生异戊二烯化苯丙。已经确定了天然产物（+）-环硅氢酮和（-）-硅碳硼烯A的绝对构型，我们的结果令人怀疑天然样品的对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00620

文献信息

• Studies on the constituents of the plants of Illicium species. IV. Thermal and photochemical reactions of illicinone-A, a novel phytoquinoid from Illicium plants.
  作者：KENICHI YAKUSHIJIN、HIROSHI FURUKAWA、ANDREW T. MCPHAIL

  DOI：10.1248/cpb.32.23

  日期：——

  Conversion of illicinone-A (1) to illicinole (4) and the reverse reaction (4→1) were occurred thermally and photochemically, respectively. The photochemical reaction of illicinone-A (1) led to the formation of 5 and 6, having novel carbon skeletons. The structure of 5 was established by X-ray analysis.

  伊利西酮-A（1）转化为伊利西烯（4）和逆反应（4→1）分别是通过热反应和光化学反应发生的。伊利西酮-A (1) 的光化学反应生成了具有新型碳骨架的 5 和 6。通过 X 射线分析确定了 5 的结构。
• Enantioselective <i>para</i>-Claisen Rearrangement for the Synthesis of <i>Illicium</i>-Derived Prenylated Phenylpropanoids
  作者：Joshua A. Homer、Irene De Silvestro、Eilidh J. Matheson、Jake T. Stuart、Andrew L. Lawrence

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00620

  日期：2021.5.7

  The development of the first enantioselective para-Claisen rearrangement has been achieved. Using a chiral aluminum Lewis acid, illicinole is rearranged to give (−)-illicinone A (er 87:13), which can then be converted into more complex Illicium-derived prenylated phenylpropanoids. The absolute configurations of the natural products (+)-cycloillicinone and (−)-illicarborene A have been determined, and

  第一个对映选择性对-克莱森重排的开发已经完成。使用手性铝路易斯酸，illicinole被重排，得到（ - ） - illicinone A（ER 87:13），然后可将其转化成更复杂的八角衍生异戊二烯化苯丙。已经确定了天然产物（+）-环硅氢酮和（-）-硅碳硼烯A的绝对构型，我们的结果令人怀疑天然样品的对映体纯度。
• Studies on the constituents of the plants of illicium species. III. Structure elucidations of novel phytoquinoids, illicinones and illifunones from Illicium tashiroi Maxim. and I. arborescens Hayata.
  作者：KENICHI YAKUSHIJIN、TOMOKO TOHSHIMA、EIJI KITAGAWA、RIKA SUZUKI、JUNKO SEKIKAWA、TAKAYUKI MORISHITA、HIROYUKI MURATA、SHENGTEN LU、HIROSHI FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.32.11

  日期：——

  Chemical constituents of the leaves of Illicium tashiroi and I. arborescens (Illiciaceae) were examined. Novel phytoquinoids, (+)-illicinone-A (1a), -B (2a), -C (3a), and -D (4a), and illifunone-A (5a) and -B (5b) were isolated from I. tashiroi, and characterized. As constituents of I. arborescens, enantiomers (1b and 2b) of (+)-illicinone-A (1a) and -B (2a), and diastereoisomers (2c, 3b, 4b, and 4c) of (+)-illicinone-B (2a), -C (3a), and -D (4a) were characterized. The absolute stereochemistry of (-)-illicinone-A was established by analysis of the circular dichroism (CD) spectra of the α-hydroxy ketones (15 and 16) derived from 1b. The stereochemistries of other illicinones and illifunones deduced from the chemical and/or biogenetic correlations.

  研究了Illicium tashiroi和I. arborescens（Illiciaceae）叶片的化学成分。从 I. tashiroi 中分离出了新的植物喹啉类化合物 (+)-illicinone-A (1a)、-B (2a)、-C (3a) 和 -D (4a)，以及 illifunone-A (5a) 和 -B (5b)，并对其进行了表征。作为 I. arborescens 的成分，(+)-illicinone-A (1a) 和 -B (2a) 的对映体（1b 和 2b），以及 (+)-illicinone-B (2a)、-C (3a) 和 -D (4a) 的非对映异构体（2c、3b、4b 和 4c）均已表征。通过分析由 1b 衍生出的α-羟基酮（15 和 16）的圆二色（CD）光谱，确定了(-)-紫杉酮-A 的绝对立体化学性质。根据化学和/或生物遗传相关性推断出了其他伊利西酮和伊利西酮的立体化学结构。