3,7-dimethyl-6-(phenylthio)octa-1,6-dien-3-ol | 477482-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,7-dimethyl-6-(phenylthio)octa-1,6-dien-3-ol
• 英文别名: 3,7-Dimethyl-6-phenylsulfanylocta-1,6-dien-3-ol
• CAS: 477482-29-4
• 化学式: C₁₆H₂₂OS
• 分子量: 262.416
• InChiKey: UHAKQDVKSGTMFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-dimethyl-6-(phenylthio)octa-1,6-dien-3-ol 在 正丁基锂 、 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1RS,2SR)-1,2-dimethyl-3-(methylethylidene)-cyclopentan-1-ol 、 (1RS,2RS)-1,2-dimethyl-3-(methylethylidene)-cyclopentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过还原锂化制备的烷基和乙烯基锂的分子内碳锂化环化：锂氧阴离子加速环化中令人惊讶的立体化学

  摘要：

  简单烯烃的分子内碳锂化以通过未共轭有机锂产生环戊基甲基锂的多功能性大大增加（1）通过苯基硫醚与芳香基阴离子的还原锂化产生有机锂和（2）通过在接收烯烃上使用烯丙醇或高烯丙醇基团。这种类型的还原锂化几乎可以生成任何种类的有机锂，通常以连接方式生成。此外，烯烃上的烯丙基或均烯丙基锂氧阴离子基团极大地加速了反应并在大多数情况下导致在 -78 度下完全立体选择性环化。最重要的是，反式立体选择性与有机金属为烯丙基时观察到的相反。通过这种方法也生成了四元环。

  DOI：

  10.1021/ja027988c
• 作为产物：
  描述：

  1,1-bis(phenylthio)-2-methylpropene 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 3,7-dimethyl-6-(phenylthio)octa-1,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过还原锂化制备的烷基和乙烯基锂的分子内碳锂化环化：锂氧阴离子加速环化中令人惊讶的立体化学

  摘要：

  简单烯烃的分子内碳锂化以通过未共轭有机锂产生环戊基甲基锂的多功能性大大增加（1）通过苯基硫醚与芳香基阴离子的还原锂化产生有机锂和（2）通过在接收烯烃上使用烯丙醇或高烯丙醇基团。这种类型的还原锂化几乎可以生成任何种类的有机锂，通常以连接方式生成。此外，烯烃上的烯丙基或均烯丙基锂氧阴离子基团极大地加速了反应并在大多数情况下导致在 -78 度下完全立体选择性环化。最重要的是，反式立体选择性与有机金属为烯丙基时观察到的相反。通过这种方法也生成了四元环。

  DOI：

  10.1021/ja027988c

文献信息

• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by the Action of Aromatic Radical Anions on Phenyl Thioethers. High Stereoselectivity in the Cyclization Accelerated by an Allylic Lithium Oxyanion¹
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari-Bouguerra、Joseph Whetstone、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/jo052535m

  日期：2006.3.1

  The reductive lithiation of alkyl and vinyl phenyl thioethers by aromatic radical anions is shown to be the most general method yet known for preparing organolithiums capable of intramolecular carbometalation of unactivated alkenes to produce five-membered rings and in one case a four-membered ring (in a far higher yield than known cases). The relative rates of cyclization for alkyllithiums are secondary

  烷基和乙烯基苯基硫醚被芳香族自由基阴离子还原锂化是目前已知的最通用的制备有机锂的方法，该有机锂能够对未活化的烯烃进行分子内碳金属化以生成五元环，在一种情况下为四元环（在产量远高于已知案例）。烷基锂的相对环化速率为仲>叔>伯，产率很高。在第二种情况下，立体选择性极高，产生具有反式的环戊基甲基锂-2-烷基取代基。一个显着的发现是，对于所有有机锂，烯基在烯丙基附近的氧阴离子型锂基团极大地加速了环化作用，并几乎完全导致CH 2 Li基团与OLi基团之间的反式关系，与之相反的关系。在烯丙基锂的分子内碳锂化中观察到。讨论了这种分歧的机械原理。两种类型的近端均烯丙基锂氧阴离子中的一种发挥相似的作用。一个令人着迷的局限性，即使是在高反应性的仲有机锂的存在下，在烯丙基氧阴离子基团的存在下，也是当甲基位于烯烃的末端时，分子内碳锂化的失败。
• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by Reductive Lithiation:  Surprising Stereochemistry in the Lithium Oxyanion Accelerated Cyclization
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja027988c

  日期：2002.10.1

  yield cyclopentylmethyllithiums by unconjugated organolithiums is greatly increased (1) by generating the organolithiums by reductive lithiation of phenyl thioethers with aromatic radical anions and (2) by using allylic or homoallylic alcohol groups on the receiving alkene. This type of reductive lithiation allows virtually any kind of organolithium to be generated, usually in a connective manner.

  简单烯烃的分子内碳锂化以通过未共轭有机锂产生环戊基甲基锂的多功能性大大增加（1）通过苯基硫醚与芳香基阴离子的还原锂化产生有机锂和（2）通过在接收烯烃上使用烯丙醇或高烯丙醇基团。这种类型的还原锂化几乎可以生成任何种类的有机锂，通常以连接方式生成。此外，烯烃上的烯丙基或均烯丙基锂氧阴离子基团极大地加速了反应并在大多数情况下导致在 -78 度下完全立体选择性环化。最重要的是，反式立体选择性与有机金属为烯丙基时观察到的相反。通过这种方法也生成了四元环。