1,1-bis(phenylthio)-2-methylpropene | 41563-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,1-bis(phenylthio)-2-methylpropene
• 英文别名: dimethylketene diphenylmercaptal；Dimethylketendiphenylmercaptal；(2-methyl-1-phenylsulfanylprop-1-enyl)sulfanylbenzene
• CAS: 41563-50-2
• 化学式: C₁₆H₁₆S₂
• 分子量: 272.435
• InChiKey: RSSIQLOMASLOOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  148-154 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(phenylthio)-2-methylpropene 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 4,4-Bis(phenylthio)-3-methyl-1-phenyl-3-butenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Resolution of Homoallylic Alcohols Containing Dithioketene Acetal Functionalities. Synthesis of Optically Active .gamma.-Lactones by a Combination of Chemical and Enzymic Methods

  摘要：

  Racemic homoallylic alcohols 1-3 containing dithioketeneacetal functionalities were prepared by addition of aldehydes to the allylic anions of ketene dithioacetals or 2-alkenyl-1,3-dithiane in a regio- and stereoselective manner. Lipase-catalyzed hydrolyses of the corresponding acetates 7-9 afforded optically active alcohols 1-3, which were treated with mercuric chloride to give gamma-lactones such as natural hop lactone, whiskey lactone, and cognac lactone.

  DOI：

  10.1021/jo00099a036
• 作为产物：
  描述：

  tris(phenylthio)methyllithium 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 1,1-bis(phenylthio)-2-methylpropene
  参考文献：
  名称：

  El-Khawaga, Ahmed M.; El-Zohry, Maher F., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 33, p. 179 - 183

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A general preparative method for carbonyl-protected γ-lithioketones via reductive lithiation. Synthetic uses of the bishomoenolate equivalents
  作者：Theodore Cohen、Birong Zhang、John P. Cherkauskas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85652-0

  日期：1994.1

  react with aldehydes to yield alcohols. The vinyllithiums react with N,N-dimethylformamide to produce an enal containing a protected ketone group. The mixed cuprates, formed upon treatment of the organolithiums with cuprous bromide - dimethyl sulfide complex, undergo allylation with allyl bromide, conjugate addition to enals and enones in the presence of trimethylsilyl chloride to produce monoprotected

  混合铜酸盐，由双（苯硫基）还原锂化生成缩醛使用锂4,4'-二-叔丁基丁基联苯（LDBB），然后添加溴化亚铜-二甲基硫醚络合物，在三甲基甲硅烷基氯的存在下对烯酮进行共轭加成，从而生成γ-（苯硫基）酮。酮作为二氧戊环的保护，以及用LDBB的还原锂化作用，可提供羰基保护的γ-锂酮。以此方式制备了伯，仲，叔和乙烯基有机锂，并且受保护的酮官能团可以成环。以前，仅已知一次直链γ-二甲酮等效物。这种方法是生产这种碳双碳负离子的最通用，最通用的方法，这些碳负离子的行为与双烯甲酸酯等效。有机金属与醛反应生成醇。乙烯基锂与N，N反应-二甲基甲酰胺产生含有保护的酮基的烯醛。在用溴化亚铜-二甲硫醚络合物处理有机锂后形成的混合铜酸盐，与烯丙基溴进行烯丙基化，在三甲基甲硅烷基氯的存在下共轭加成至烯醇和烯酮以产生单保护的1,7-二羰基化合物，并进行乙酰化以产生单保护的1,5-二酮。单保护的二羰基化合物易于脱保护，并且在
• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by Reductive Lithiation:  Surprising Stereochemistry in the Lithium Oxyanion Accelerated Cyclization
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja027988c

  日期：2002.10.1

  yield cyclopentylmethyllithiums by unconjugated organolithiums is greatly increased (1) by generating the organolithiums by reductive lithiation of phenyl thioethers with aromatic radical anions and (2) by using allylic or homoallylic alcohol groups on the receiving alkene. This type of reductive lithiation allows virtually any kind of organolithium to be generated, usually in a connective manner.

  简单烯烃的分子内碳锂化以通过未共轭有机锂产生环戊基甲基锂的多功能性大大增加（1）通过苯基硫醚与芳香基阴离子的还原锂化产生有机锂和（2）通过在接收烯烃上使用烯丙醇或高烯丙醇基团。这种类型的还原锂化几乎可以生成任何种类的有机锂，通常以连接方式生成。此外，烯烃上的烯丙基或均烯丙基锂氧阴离子基团极大地加速了反应并在大多数情况下导致在 -78 度下完全立体选择性环化。最重要的是，反式立体选择性与有机金属为烯丙基时观察到的相反。通过这种方法也生成了四元环。
• Reaction of thionocarboxylate esters with phenylazotriphenylmethane
  作者：R. Kh. Freidlina、R. G. Petrova、T. D. Churkina、V. K. Bel'skii、I. I. Kandror

  DOI：10.1007/bf00965370

  日期：1988.3
• Thioimidates and ketene mercaptals from ketenimines
  作者：Marvin W. Barker、Susan G. Lauderdale、Joseph R. West

  DOI：10.1021/jo00962a031

  日期：1973.11
• The conversion of carboxylic acids and esters into acyl anion equivalents via reduction lithiation of their ketene phenylthioacetal derivatives
  作者：Theodore Cohen、Robert B. Weisenfeld

  DOI：10.1021/jo01334a041

  日期：1979.9